色谱定量分析

《仪器分析》精品课程
内标法的优点是准确度高，对进样量及操作条
件要求不严格，使用没有限制。内标法缺点是每次
测定都要用分析天平准确称取内标物和样品，所以
（2）内标法
录像
wi
f i Ai ms fsAs m
wi
fi ( h ) hi ms fs( h ) hs m
当试样中并非所有组分均能出峰， 或只要求测定试样中某个或某几个组分 的含量时，可采用内标法。
《仪器分析》精品课程
内标法的关键是选择合适的内标物，对 于内标物的要求是： 应是试样中不存在的纯物质； 内标物的性质应与待测组分性质相近； 内标物与样品应完全互溶，但不能发生化 学反应； 内标物加入量应接近待测组分含量。
示时的相对校正因子，用f ’m表示。这是最
常用的校正因子。
《仪器分析》精品课程
相对摩尔校正因子 相对摩尔校正因子指组分的量以物质的
量n表示时的相对校正因子，用f ’M表示。
《仪器分析》精品课程
相对体积校正因子 相对体积校正因子是对于气体样品，以
体积计量时，相应的相对校正因子称为相对
体积校正因子，以fv’表示。
《仪器分析》精品课程
（2）利用保留指数定性 在气相色谱中规定：在任何色谱柱和任
何操作条件下，正构烷烃的保留指数I总是 等于该正构烷烃所含碳原子个数Z的100倍， 即I=100Z，其他组分的保留指数 Ix可按下
列方法计算求得：
《仪器分析》精品课程
被测组分的保留指数在两个相差n个（n≥2） 碳原子的正构烷烃的保留指数之间
利用上面介绍的二种方法定性，对 实验条件控制要严格，特别是柱温和载 气流速在测定过程中不能变化，否则会 直接影响定性结果。
为了保证定性结果的可靠性，有时 需要用双柱或多柱法进一步确证。
Baidu Nhomakorabea
《仪器分析》精品课程
2.利用文献保留数据定性 （1）利用相对保留值定性
相对保留值ris只与柱温和固定液有
关，而与其它操作条件无关。在不同色谱 仪上测得的结果可以互相比较，可以利用 文献资料上的相对保留值数据来确定被测 组分。
Ix
100 Z

n
lg tR (i) lg tR (Z ) lg tR (Z n) lg tR (Z )

《仪器分析》精品课程
保留指数的准确度和重现性都很好，用同 一色谱柱测定误差小于1%，因此只要柱温和固 定液相同，就可以用文献上发表的保留指数定 性。
但在使用文献上的数据时，色谱实验条件 要与文献一致而且要用几个已知组分验证，最 好也用双柱法确认。
Ai
n
Ai
i
《仪器分析》精品课程
归一化法简便、准确，进样量的多少与 测定结果无关，操作条件的变化对结果影响 也较小，适用于多组分样品的全分析。
但使用归一化法定量时，要求样品中所 有的组分都要流出色谱柱并产生相应的色谱 峰，否则不能采用这种方法。
另外，使用选择性检测器也不能使用该 法。
《仪器分析》精品课程
《仪器分析》精品课程
（2）相对校正因子（fi’）
相对校正因子是指组分i与另一标准物s的绝
对校正因子之比，用fi’表示。
根据被测组分所用的计量单位不同，相对 校正因子分为相对质量校正因子，相对摩尔校正 因子和相对体积校正因子。
《仪器分析》精品课程
相对质量校正因子 相对质量校正因子指组分的量以质量表
当温度和压力一定时，体积校正因子等 于摩尔校正因子，即：
《仪器分析》精品课程
3、定量分析方法 （1）归一化法
录像
wi

mi m

f1A1
fiAi f2A2

fnAn
fiAi
n
fiAi
i
若试样中组分是同分异构体或同系物，
各组分f’值很接近，则
wi

A1

Ai A2

An
《仪器分析》精品课程
（5）自动积分仪法 自动积分仪可自动测出一曲线所包围的真实
面积，有效数字大于4位，精密度好（相对偏差可 达0.2～2%）。自动化程度高。 （6）以峰高表示峰面积
对一些对称的狭窄峰，你可以直接以峰高代 替峰面积的测量，这样既简便快速，又准确。
《仪器分析》精品课程
2、定量校正因子 气相色谱定量分析的依据是基于待测组分的
量与其峰面积成正比的关系。但是峰面积的大小 不仅与组分的量有关，而且还与组分的性质及检 测器性能有关。为此，引入“定量校正因子”来 校正峰面积。
定量校正因子分为绝对校正因子和相对校正 因子。
《仪器分析》精品课程
（1）绝对校正因子（fi）
绝对校正因子是指单位峰面积或单位峰 高所代表的组分的量，即
实际测量中通常不采用绝对校正因子， 而采用相对校正因子。
常用的保留值包括保留时间、保留体积、 调整保留时间、调整保留体积及比保留体积 等。
《仪器分析》精品课程
（2）加入纯物质增加峰高法定性 如果样品组成比较复杂，流出峰之间
相距太近，或色谱条件难以保持稳定不变 时，要准确测量保留值将有一定困难，此 时可采用加入纯物质增加峰高法定性。
《仪器分析》精品课程
《仪器分析》精品课程
一、色谱的定性分析依据及局限性 色谱定性分析就是要确定各色谱峰所代
表的化合物。目前各种色谱定性方法都是基 于保留值的。
但是不同物质在同一色谱条件下，可能
具有相似或相同的保留值，即保留值并非专 属的。因此仅根据保留值对一个完全未知的
样品定性是困难的。
《仪器分析》精品课程
二、色谱定性分析方法 1.与已知纯物质对照定性 （1）利用保留值直接对照定性
《仪器分析》精品课程
除以上介绍的常用的定性方法 外，还有碳数规律法，沸点规律法， 与化学反应结合定性，与红外光谱、 质谱、核磁共振谱结合定性等方法。 若需要这些方面的信息，请查阅有 关资料和专著。
《仪器分析》精品课程
三、色谱定量分析 色谱定量分析的依据是
mi = fi·Ai
可见，进行色谱定量分析需解决三个问题： 要准确测量出峰面积； 要准确求出定量校正因子； 要选择合适的定量方法以求出组分的含量。
《仪器分析》精品课程
1、峰面积的测量
（1）峰高乘以半峰宽法
当色谱峰形对称且不太窄时，可采用此法。 （2）峰高乘以平均峰宽法
当峰不对称时，可采用此法。
《仪器分析》精品课程 （3）峰高乘以保留时间法
该法适用于有机同系物狭窄峰的测量。 （4）三角形测量法
A 1.032 H Wb 2
该法适用于矮而宽的对称峰的测量。