一种新的汽油辛烷值的气相色谱测定方法

!" # $% # & ’ ( ) * ( +, # & # + . / 0 & . ( /( *1 2 & 0 / #" 3 4 # + ( * 5 0 6 ( 7 . / #4 0 69 ’ + ( 0 & ( + 0 ’ 85 : ; 8
， ，B2 3 45 6 7 8 : ; < = 2 > ?@ 7 ; ; 8 > ?C 6 * 8 9 A 9 9
9 方法原理
对于某一类型的汽油样品， 按汽油单体烃组分 的含量和组分的辛烷值的乘积大小排序。根据经验 和统计结果， 将乘积数值由大到小排在前) ’位的组 分作为第一组组分， 其余为第二组组分。再根据下 列公式计算辛烷值： !@! ! ! ! " # %A 8A ;， %@ %A % （ ・ ） ， （ ・ ） ， 6! $ ! " # ! " % & % 8@ 8A 86! $ ;@ ; ’ & ’ （$ ・ （$ ・ ’） 。其中， A # & 6! ! 为待测 ;6 ! % %） ’ & 样品的预测辛烷值； ! ! %， 8 为第一组和第二组组分 对样品辛烷值的贡献； ! ; 为第一组和第二组组分对 样品辛烷值的交互贡献； $ & %， % 为第一组组分的辛 烷值和质量分数； ， ’ 为第二组组分的辛烷值和 $ ’ & 质量分数； 它们是 " # " # " # %， %， 8， 8， ;， ; 为模型系数， 根据多个样品的实测辛烷值及样品中第一组组分和 第二组组分的含量和辛烷值的乘积， 分别采用最小 二乘法确定的。
（! " # " $ % & ’ ( ) # * + * , * " " * % 0 " , 1/ % & " # # + ) 3 " + + ) 6 6 6 7 8， 9 ’ + ) $） ./ 2， 4 25
： ! 4 6 & + 0 2 & 28 * DE * F 6 G H6 7 I J * * 8 * I F 7 J + ; I 6 * H K G L F 6 * M 7 + M < + 7 F ; G 8 G K F 6 * G M F 7 8 * 8 < E J * L G K 7 I G + ; 8 * K L G E 9 F 6 * L * I < + F I G K 7 I M 6 L G E 7 F G L 7 6 ; M 7 8 7 + I ; I / @ ; 6 L * I G + < F ; G 8 M 7 ; + + 7 L M G + < E 8D 7 I 7 + ; * H F G G J F 7 ; 8 F 6 * 9 9 N A 9 N A N N L * I < + F I G K F 6 *H * F 7 ; + * H6 H L G M 7 L J G 87 8 7 + I ; I / ) 6 * M G E G 8 * 8 F I ; 8 F 6 *9 7 I G + ; 8 * I 7 E + *D * L *H ; O ; H * H ; 8 F G A A N N ， F D G9 L G < I 7 M M G L H ; 8 F G F 6 *E < + F ; + * L * I < + F I G K F 6 * 7 E G < 8 F G K * 7 M 6 M G E G 8 * 8 FD ; F 6 ; F I G M F 7 8 * 8 < E J * L N 9 N N 7 8 H* 7 M 69 L G < 7 I H * K ; 8 * H7 I 7 O 7 L ; 7 J + * / ) 6 * L * L * I I ; G 8E G H * + 6 7 I J * * 8* I F 7 J + ; I 6 * HJ * F D * * 8 F 6 * F D G ND 9 O 7 L ; 7 J + * I 7 8 H F 6 *7 M F < 7 + + * F * L E ; 8 * HG M F 7 8 *8 < E J * L I / ) 6 *G M F 7 8 *8 < E J * L IG K9 7 I G + ; 8 *I 7 E + * ID * L * AH N M 7 + M < + 7 F * HJ I * + * M F ; 8 ; K K * L * 8 FE G H * + I 7 M M G L H ; 8 G F 6 * F *G K9 7 I G + ; 8 * I 7 E + * ; 8N L 7 M F ; M 7 + 7 8 7 + I ; I / A 9H 9F A N N A ， P G L F 6 * ; H * 8 F ; K ; * HM G E G < 8 H IF 6 * ; L G M F 7 8 *8 < E J * L I < I * H K G LE G H * + * I F 7 J + ; I 6 E * 8 FD * L *G J F 7 ; 8 * H K L G E N L * K * L * 8 M * I / P G L F 6 * M G E G 8 * 8 F ID 6 G I * M 7 L J G 88 < E J * L 7 8 H F * 7 L *Q 8 G D 8J < F F 6 * I F L < M F < L * ; I< 8 M * L # N A N ， F 7 ; 87 I F 7 F ; I F ; M 7 + M 7 + M < + 7 F ; G 8 G K L * K * L * 8 M * H 7 F 7D 7 I 7 + ; * H F G G J F 7 ; 8 F 6 * K G L E < + 7 G K 7 O * L 7 * G M F 7 8 * 8 < E # N N 9 ， J * L O * L I < I F 6 * M 7 L J G 88 < E J * L I 7 8 H F * I G K M G E G 8 * 8 F I K L G ED 6 ; M 6 F 6 * 7 O * L 7 * G M F 7 8 * 8 < E J * L ID * L * A N N 9 G J F 7 ; 8 * H /B 6 * 8 F 6 *E * F 6 G HD 7 I7 + ; * HF GH * F * L E ; 8 * F 6 *G M F 7 8 *8 < E J * L IG K K + < ; HM 7 F 7 + F ; MM L 7 M Q ; 8 N N A 9 ， 7 I G + ; 8 * I 7 E + * IF 6 *H * O ; 7 F ; G 8G K L * I < + F ID 7 I7 J G < F" / .< 8 ; FM G E 7 L * HD ; F 6F 6 *I F 7 8 H 7 L HE * F 6 G H / 9 N N ， ) 6 ; IE * F 6 G H ; I * 7 I F GE 7 8 ; < + 7 F * 7 8 H F 6 *E G H * + ; 8 L G M * I I ; I K 7 I F 7 8 H * 7 I F G 7 M 6 ; * O * / 4 F ; I I < ; F 7 J + * A N 9N A K G LE * 7 I < L ; 8 6 *G M F 7 8 *8 < E J * L IG K F 6 *9 7 I G + ; 8 *I 7 E + * IK L G EE ; M L G # L * 7 M F G LN L G H < M F I7 8 HL * K ; 8 * L 9F N A < 8 ; F I / ： ； ； 7 I M 6 L G E 7 F G L 7 6 7 I G + ; 8 * < # ( + ) 6 G M F 7 8 *8 < E J * L 9 9 N A 9 8$ 汽油的辛烷值是汽油产品质量的一个重要指 标。采用辛烷值测量机测量汽油辛烷值的成本很 高， 需要的样品量也很大， 许多情况下无法获得样品 的辛烷值测定数据。根据样品的其他测定数据关联 计算样品的辛烷值在实际中已获得应用， 如近红外 光谱、 气相色谱等。经典的气相色谱法测定汽油辛 烷值是将汽油的单体烃结果分成几十个组， 然后再 根据每个组内单体烃组分含量之和与样品的实测辛 烷值进行多元线性回归， 计算各组的回归系数， 再根 据各组的回归系数和各组组分的含量计算汽油的辛
和的结果会与实际测定值有一定的差距， 油品类型 发生变化时也不方便校正。 本文提出了一种新的辛烷值关联计算方法。根 据汽油中各单体烃组分对汽油辛烷值的贡献， 将其
图 ! 典型催化裂化汽油的气相色谱图 （# * 7 . + $ 5 8 # $ " ! & $ ) * + ) , . / * 0 . * /. 1 1 + 2 $ 3) * 0 * + 0 $ ) ) * ) 4 $ 5 6 6） % % ’ ( % ’ %
收稿日期： ! " " ! # " $ # ! $ 作者简介： 李长秀， 女， 硕士， 高级工程师， ： （ ） % & ’ (年生， ) * + " % " ’ ! , ! . . % # , ! /
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色
谱
第8 %卷
烷值 （马 达 法 辛 烷 值 （ !" 或研究法辛烷值 #） （$ " # 对于每一类型的样品， 必须有足够多的辛烷值测量
［ ］ % ! & ） ） 。采用这种方法计算汽油的辛烷值，
分成两组， 分别进行回归计算， 建立数学模型； 再根 据汽油单体烃的测定结果选用不同的模型， 即可计 算汽油的辛烷值。
机的数据与之关联， 以建立回归模型。当汽油样品 的生产工艺或来源变化使其超出模型范围之后， 模 型就不适用。而建立新的模型费时费力， 成本很高。 另外一种计算方法是根据汽油的单体烃测定结果， 选取其中含量较高的 % 将其含量和纯 ’ ’ 多种组分，
［ ］ ( 组分辛烷值的乘积的加和值作为样品的辛烷值 ， ［ ］ ) 或乘以一定的系数求得样品的辛烷值 。由于纯 ［ ］ Biblioteka Baidu 组分汽油的辛烷值并不具有加和性 ， 因此直接加
! 实验部分
! " ! 仪器和条件 仪器： 色谱柱： + . / 0 1 ) 2 3 ’气相色谱仪； + . / 0 1 , , （ ， 。汽 4 " # + 分析柱 ( ’56’ 7 85 57 9 7 ’ 7 (" 5） 化室温度： 检测器温度： 8 ( ’ :； ; ’ ’ :。 载 气： ；柱 前 压： ；流 量： # 2 * 7 (< 4 = ’ 7 ; 8 ／ 。分流比： ； 进样量： 5 > 5 0 8 ’ ’ ? % ’ 7 &" >。柱温条 件： 初温; 保持 % ， 升温速率 8 : ／ ， 终 ’ :， 85 0 5 0 温8 ’ ’ :。 。 此色谱条件下单体烃测定色谱图见图%
! " " ,年%月 R 7 8 < 7 L " " , A!
色
谱
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一种新的汽油辛烷值的气相色谱测定方法
李长秀， 杨海鹰， 王 征
（石油化工科学研究院，北京 % ） " " " ( , 摘要： 建立了一种新的气相色谱结果关联计算汽油辛烷值的方法。采用高分辨毛细管柱对汽油的组成进行测定， 根据汽油单体烃组分的含量和纯组分辛烷值乘积的大小， 将单体烃组分分为两组， 每一组为一个变量， 建立实测辛 烷值与两个变量间的回归模型。实际分析时， 根据不同的样品类型选择不同的模型进行关联计算即可获得色谱分 析样品的辛烷值。对模型建立和应用过程中已知结构的化合物的辛烷值数据采用文献值。对只知碳数和类型而 不能确定其化合物结构的组分， 通过对文献数据进行统计计算， 得到平均辛烷值与组分的碳数和类型的关系曲线， 据此得到其平均辛烷值用于计算。与采用标准方法测定催化裂化汽油辛烷值的结果相比， 该方法测定辛烷值的偏 差约" 用样量少， 模型建立过程快速、 简便， 适合于微型反应器产物评价或炼厂稳定 0 .个单位。该方法操作简单， 工艺装置的汽油辛烷值的监测。 关键词： 气相色谱； 辛烷值； 汽油 中图分类号： 1 ’ . ( 文献标识码： 2 文章编号： （ ） % " " " # ( % , ! " " , " % # " " ( % # " $