高分子化学补充复习题-学生用

一、名词解释

1.引发剂效率引发剂分解后，往往只有一部分用来引发单体聚合，这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数称作引发剂效率（f）。

2.聚合度（DP、X n）结构单元数（或重复单元数）

3.Ziegler-Natta引发剂由IVB~ⅧB族过渡金属化合物和IA~ⅢA族金属有机化合物两大组分配合而成的引发体系，数量最多，可用于α-烯烃、二烯烃、环烯烃的定向聚合。

5.笼蔽效应（Cage Effect）引发剂一般浓度很低，引发剂分子处在单体或溶剂的“笼子”中。在笼内分解成初级自由基，寿命极短，必须及时扩散出笼子，才能引发笼外单体聚合。否则可能在笼内发生副反应，形成稳定分子，无为地消耗引发剂。

6.反应程度参与反应的基团数（N0-N）占起始基团数N0的分数。

7.Q-e概念(Concept of Q-e) K12=P1Q2exp[(-e1e2)]，将自由基-单体间的反应速率常数与共轭效应，极性效应关联起来的式子，建立了单体结构与活性间的定量关联式估算竟聚率。

8.老化(Aging) 大多高分子材料在各种环境下使用，在各种作用下，聚合物的化学组成和结构发生变化，物理性能也会相应变化，材料老化。

9.阻聚剂和阻聚作用阻聚剂有分子型和稳定自由基型两大类，是阻止单体进行聚合反应的化学药剂。

13.官能团等活性从分子结构和体系粘度两方面来考虑，在一定聚合度范围内，基团活性与聚合物分子量大小无关。

14.动力学链长一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数。

15.悬浮聚合单体以小液滴状悬浮在水中的聚合方法。

16.竞聚率共聚物组成方程中的重要参数，用来判断共聚行为，可从单体组成计算。

17.几率效应当聚合物相邻侧基作无规成对反应时，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制。

18.均缩聚和混缩聚

19.本体聚合仅由单体和少量（或无）引发剂组成，产物纯净，后处理简单，是比较经济的聚合方法。

20.活性聚合物

21.聚合上限温度Tc- 将单体在不同温度下聚合，测定转化率，将转化率-时间曲线外推到转化率为零时的温度。

22.开环聚合环状单体开环后聚合成线性聚合物的反应。

23. 交联聚合物大分子间由共价键结合起来的聚合物。

24.临界胶束浓度乳化剂开始形成胶束的浓度。

二、填空：

1. 按主链结构分类，聚苯乙烯是属于碳链聚合物，环氧树脂是属于 杂链 聚合物，硅橡胶是属于 元素有机 聚合物，聚丙烯腈是属于 碳链 聚合物，尼龙-66是属于 杂链 聚合物。

2. 玻璃化温度（Tg ）是 聚合物热转变温度 温度，Tm 是 结晶聚合物的热转变 温度，对于塑料来说，我们要求玻璃化温度（Tg ）尽量 高 ，塑料在室温下是处于 玻璃态 ，对于橡胶来说，Tg 是其使用温度的 下限 。

3. 偶氮二异丁腈的分子式为 ，加热分解产生自由基的反应式

为 ，BPO 的中文名称为 过氧化二苯甲酰 ，它的分解

反应式为 。半衰期的物理意义是 引发剂分解至起始浓度一半时需要的时间 ，在 t 1/2 为2.4小时，后者为96小时，表明

AIBN 比 BPO 活性高，这两种化合物在聚合反应中用作 引发剂 。

4. 在自由基聚合反应中，常用的引发剂有 偶氮类 和 过氧化物 、 氧化－还原引发体

系 三大类，AIBN 引发剂的化学名叫 偶氮二异丁腈 ，BPO 引发剂的化学名叫 过氧化二

苯甲酰 。

5. 聚合速率与引发剂1/2次方成正比是 双基 终止的结果，当链自由基活性能末端受到包

埋时，对引发剂浓度的反应级数介于 0.5 和 1.0 之间，是单基终止和双基终止 的

情况。

6. 聚合过程中的自动加速现象是由 体系粘度增加 所引起的，也叫 凝胶 效应。它因 两种原因而加速了聚合速率。

7. 推导自由基聚动力学方程中，作了下面假设， 等活性 、 聚合度很大 稳态 三个假

设。聚合速率与引发剂平方根成正比的结论是根据 双基终止 得出的。

8. 自由基聚合方法可分为 本体聚合 、 悬浮聚合 、 溶液聚合 、 乳液聚合 四种方法

9. 在乳液聚合反应中，乳化剂的作用是 分散作用 、 形成保护层 、 增溶作用 。举

出一个具体的乳化剂名称 十二烷基硫酸钠 ，在乳液聚合中常采用的哪一类引发剂是

PV A 。

10. 苯乙烯和丁二烯容易进行理想共聚，这是因为 Q 、e 值相近 。

11．聚合反应时产生诱导期的原因是 有阻聚杂质存在 。

12. 聚合物的分子量可有 数均分子量 , 质均分子量 , 粘均分子量 和 Z 均分子量 多

N 2 + 2(CH 2)C (R )(CH 3)2CN NC(CH 3)2

CN CN C O O O C O 2C O O .(R .

)

种不同的平均分子量，分子量分布宽度系数 D 是用 的公式表示，D 越大于1表示分子量分布 越宽 ，四者大小的顺序为 Mn

13、离子聚合反应中，具有 推电子取代基 结构的单体原则上都有利于阳离子聚合，阳离子聚合常采用的引发剂是 能够与单体反应形成碳阳离子活性中心 一类化合物。具有 吸电子取代基 结构的单体原则上都有利于阴离子聚合，阴离子聚合常采用的引发剂是 碱金属 、 有机自由基负离子 、 烷基锂 等类别化合物；在强溶剂化作用的溶剂中进行阴离子聚合反应时，聚合速率将随反离子的体积增大而 。

14. 大分子的立体构型可分为 全同立构 、 间同立构 、 无规立构 三种。聚合物的立构规整程度首先会影响大分子的 堆砌紧密程度 和 结晶能力 ，从而影响到大分子的物理机械性能。

15. 聚合物热稳定性主要取决于 键能 ，提高聚合物耐热性的三大措施是 引入芳杂环 、 引入极性键（氢键） 、 交联 。

16. r 1=0.05, r 2=0.1，其共聚合行为是 有恒比点的非理想共聚 ，在 恒比点投料，即

[M 1]/[M 2]=0.945 情况下，共聚物组成与转化率无关，此时的组成为 等于单体组成F1=0.486 。

17．若 r 1r 2 ≈0, 其共聚合行为为 交替共聚 。

18. 若一对单体共聚时r 1>1，r 2<1。则单体M 1的活性 大于 单体M 2的活性。所以两单体均聚时M 1的增长速率常数一定比M 2 小 。

19. 自由基聚合动力学链长的定义为 每个活性中心自引发到终止所消耗的单体分子总数 ，歧化终止时，动力学链长与n X 的关系为 Xn=v ，偶合终止时，动力学链长与n X 的关系为 Xn=2v ，当两种终止方式都存在时，Xn ＝ Xn=v/(C/2+D ) 。

20. Ziegler-Natta 引发剂的主催化剂为 第IV 副族到第VII 副族的过渡金属元素化合物 ，举例如 TiCl 3 ; 助催化剂为 第I 到第III 主族金属的化合物 ，举例如 Al(Et)3 ，评价引发剂的定向能力用 立构规整度 表示。

21. AIBN 和BPO 都可以作为 自由基 聚合引发剂，BF 3 是 阳离子 聚合引发剂，它与H 2O 反应生成初级活性种的反应为 BF 3+H 2O-- H +(BF 3OH)－

；Na-萘是 阴离子 聚合引发剂，其引发活性中心一般为 两 个。

22. 单体的相对活性可用 1/r 竞聚率的倒数 值列表比较，自由基的相对活性可用k12 值列表比较；Q, e 方程中，Q 表示 单体的活性 ，e 表示 单体或自由基的极性 。