高分子化学补充复习题-学生用

一、名词解释
1.引发剂效率引发剂分解后，往往只有一部分用来引发单体聚合，这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数称作引发剂效率（f）。

2.聚合度（DP、X n）结构单元数（或重复单元数）
3.Ziegler-Natta引发剂由IVB~ⅧB族过渡金属化合物和IA~ⅢA族金属有机化合物两大组分配合而成的引发体系，数量最多，可用于α-烯烃、二烯烃、环烯烃的定向聚合。

5.笼蔽效应（Cage Effect）引发剂一般浓度很低，引发剂分子处在单体或溶剂的“笼子”中。

在笼内分解成初级自由基，寿命极短，必须及时扩散出笼子，才能引发笼外单体聚合。

否则可能在笼内发生副反应，形成稳定分子，无为地消耗引发剂。

6.反应程度参与反应的基团数（N0-N）占起始基团数N0的分数。

7.Q-e概念(Concept of Q-e) K12=P1Q2exp[(-e1e2)]，将自由基-单体间的反应速率常数与共轭效应，极性效应关联起来的式子，建立了单体结构与活性间的定量关联式估算竟聚率。

8.老化(Aging) 大多高分子材料在各种环境下使用，在各种作用下，聚合物的化学组成和结构发生变化，物理性能也会相应变化，材料老化。

9.阻聚剂和阻聚作用阻聚剂有分子型和稳定自由基型两大类，是阻止单体进行聚合反应的化学药剂。

13.官能团等活性从分子结构和体系粘度两方面来考虑，在一定聚合度范围内，基团活性与聚合物分子量大小无关。

14.动力学链长一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数。

15.悬浮聚合单体以小液滴状悬浮在水中的聚合方法。

16.竞聚率共聚物组成方程中的重要参数，用来判断共聚行为，可从单体组成计算。

17.几率效应当聚合物相邻侧基作无规成对反应时，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制。

18.均缩聚和混缩聚
19.本体聚合仅由单体和少量（或无）引发剂组成，产物纯净，后处理简单，是比较经济的聚合方法。

20.活性聚合物
21.聚合上限温度Tc- 将单体在不同温度下聚合，测定转化率，将转化率-时间曲线外推到转化率为零时的温度。

22.开环聚合环状单体开环后聚合成线性聚合物的反应。

23. 交联聚合物大分子间由共价键结合起来的聚合物。

24.临界胶束浓度乳化剂开始形成胶束的浓度。

二、填空：
1. 按主链结构分类，聚苯乙烯是属于碳链聚合物，环氧树脂是属于 杂链 聚合物，硅橡胶是属于 元素有机 聚合物，聚丙烯腈是属于 碳链 聚合物，尼龙-66是属于 杂链 聚合物。

2. 玻璃化温度（Tg ）是 聚合物热转变温度 温度，Tm 是 结晶聚合物的热转变 温度，对于塑料来说，我们要求玻璃化温度（Tg ）尽量 高 ，塑料在室温下是处于 玻璃态 ，对于橡胶来说，Tg 是其使用温度的 下限 。

3. 偶氮二异丁腈的分子式为 ，加热分解产生自由基的反应式
为 ，BPO 的中文名称为 过氧化二苯甲酰 ，它的分解
反应式为 。

半衰期的物理意义是 引发剂分解至起始浓度一半时需要的时间 ，在 t 1/2 为2.4小时，后者为96小时，表明
AIBN 比 BPO 活性高，这两种化合物在聚合反应中用作 引发剂 。

4. 在自由基聚合反应中，常用的引发剂有 偶氮类 和 过氧化物 、 氧化－还原引发体
系 三大类，AIBN 引发剂的化学名叫 偶氮二异丁腈 ，BPO 引发剂的化学名叫 过氧化二
苯甲酰 。

5. 聚合速率与引发剂1/2次方成正比是 双基 终止的结果，当链自由基活性能末端受到包
埋时，对引发剂浓度的反应级数介于 0.5 和 1.0 之间，是单基终止和双基终止 的
情况。

6. 聚合过程中的自动加速现象是由 体系粘度增加 所引起的，也叫 凝胶 效应。

它因 两种原因而加速了聚合速率。

7. 推导自由基聚动力学方程中，作了下面假设， 等活性 、 聚合度很大 稳态 三个假
设。

聚合速率与引发剂平方根成正比的结论是根据 双基终止 得出的。

8. 自由基聚合方法可分为 本体聚合 、 悬浮聚合 、 溶液聚合 、 乳液聚合 四种方法
9. 在乳液聚合反应中，乳化剂的作用是 分散作用 、 形成保护层 、 增溶作用 。

举
出一个具体的乳化剂名称 十二烷基硫酸钠 ，在乳液聚合中常采用的哪一类引发剂是
PV A 。

10. 苯乙烯和丁二烯容易进行理想共聚，这是因为 Q 、e 值相近 。

11．聚合反应时产生诱导期的原因是 有阻聚杂质存在 。

12. 聚合物的分子量可有 数均分子量 , 质均分子量 , 粘均分子量 和 Z 均分子量 多
N 2 + 2(CH 2)C (R )(CH 3)2CN NC(CH 3)2
CN CN C O O O C O 2C O O .(R .
)
种不同的平均分子量，分子量分布宽度系数 D 是用 的公式表示，D 越大于1表示分子量分布 越宽 ，四者大小的顺序为 Mn<Mv<Mw<Mz 。

13、离子聚合反应中，具有 推电子取代基 结构的单体原则上都有利于阳离子聚合，阳离子聚合常采用的引发剂是 能够与单体反应形成碳阳离子活性中心 一类化合物。

具有 吸电子取代基 结构的单体原则上都有利于阴离子聚合，阴离子聚合常采用的引发剂是 碱金属 、 有机自由基负离子 、 烷基锂 等类别化合物；在强溶剂化作用的溶剂中进行阴离子聚合反应时，聚合速率将随反离子的体积增大而 。

14. 大分子的立体构型可分为 全同立构 、 间同立构 、 无规立构 三种。

聚合物的立构规整程度首先会影响大分子的 堆砌紧密程度 和 结晶能力 ，从而影响到大分子的物理机械性能。

15. 聚合物热稳定性主要取决于 键能 ，提高聚合物耐热性的三大措施是 引入芳杂环 、 引入极性键（氢键） 、 交联 。

16. r 1=0.05, r 2=0.1，其共聚合行为是 有恒比点的非理想共聚 ，在 恒比点投料，即
[M 1]/[M 2]=0.945 情况下，共聚物组成与转化率无关，此时的组成为 等于单体组成F1=0.486 。

17．若 r 1r 2 ≈0, 其共聚合行为为 交替共聚 。

18. 若一对单体共聚时r 1>1，r 2<1。

则单体M 1的活性 大于 单体M 2的活性。

所以两单体均聚时M 1的增长速率常数一定比M 2 小 。

19. 自由基聚合动力学链长的定义为 每个活性中心自引发到终止所消耗的单体分子总数 ，歧化终止时，动力学链长与n X 的关系为 Xn=v ，偶合终止时，动力学链长与n X 的关系为 Xn=2v ，当两种终止方式都存在时，Xn ＝ Xn=v/(C/2+D ) 。

20. Ziegler-Natta 引发剂的主催化剂为 第IV 副族到第VII 副族的过渡金属元素化合物 ，举例如 TiCl 3 ; 助催化剂为 第I 到第III 主族金属的化合物 ，举例如 Al(Et)3 ，评价引发剂的定向能力用 立构规整度 表示。

21. AIBN 和BPO 都可以作为 自由基 聚合引发剂，BF 3 是 阳离子 聚合引发剂，它与H 2O 反应生成初级活性种的反应为 BF 3+H 2O-- H +(BF 3OH)－
；Na-萘是 阴离子 聚合引发剂，其引发活性中心一般为 两 个。

22. 单体的相对活性可用 1/r 竞聚率的倒数 值列表比较，自由基的相对活性可用k12 值列表比较；Q, e 方程中，Q 表示 单体的活性 ，e 表示 单体或自由基的极性 。

23. 单体结构影响对聚合类型的选择，氯乙烯适合 自由基聚合 ，异丁烯适合 阳离子聚合 ，丙烯可选择 配位聚合 。

等多官能团体系缩聚时，最终将交联成三维网络状体型结构4－2或3－2 体型缩聚是指24. ）的单体
f>2有多官能度（ 产生凝胶的充分必要条件为的控制， 凝胶点 其关键为， 的过程，定义开始出现凝胶的
反应程度达到凝胶点 、 2能度大于体系的平均官 、 参加 。

凝胶点 临界反应程度为 25. 乳液聚合体系主要由 单体 、 乳化剂 、 水 和 引发剂 等四组份构成，其聚合场所为 胶束中 ，聚合过程分为 成核期 、 恒速期 、 减速期 三个阶段。

26. 涤纶的化学名称为 对苯二甲酸乙二醇酯 ，其英文缩写为 PET ，它是由单体 对苯二甲酸 、 乙二醇 经 缩聚 聚合制得的。

括号内的部分可称为 重复单元 ，结构单元分别为 —OCH 2CH 2O — 、 —OCC 6H 4CO — ，其数均分子量n M =15000时, 其n X 为 156 。

27. ABS 为三元共聚物，其中A 指的是 丙烯腈 ，B 指的是 丁二烯 ，S 指的是 苯乙烯 。

28. 聚合物的化学反应中聚合度变大的反应主要有 交联 、 嵌段 、 接枝 、 扩链 。

29. 离子聚合时，活性种离子和反离子可有 共价化合物 , 紧密离子对 , 松散离子对 和 自由离子 四种结合方式, 并处于平衡, 溶剂极性增大, 聚合速率将 增大 , 原因是 自由离子增多 。

30. 二元共聚物按结构单元在高分子链中的不同，可以由四种类型，分别称为 无规共聚物 、
嵌段共聚物 、 接枝共聚物 、 交替共聚物 。

31. 甲基丙烯酸甲酯本体聚合，当转化率较高时，会出现聚合反应速率 自动加速现象 ，这
种现象又称为 凝胶效应 ，此时聚合物的分子量 迅速增大 ，产生这种现象的原因是 体
系粘度增大，终止反应受扩散变慢所控制 。

32. 热降解可发生多种反应,最主要的是 解聚 , 无规断链 及 取代基脱除 反应。

33. 竞聚率的物理意义是 均聚增长能力和交叉增长能力之比 ，对于r 1=r 2=1的情况，称为
理想恒比共聚 ，r 1=r 2=0，称为 交替共聚 ，而r 1<1和r 2<1时，共聚组成曲线存在恒比点，恒比点原料组成公式为 [M 1]/[M 2]=(1-r 2)/(1-r 1)
34. 自由基聚合反应的基元反应有链引发、链增长、链终止、链转移。

自由基聚合的特征为慢引发、快增长、速终止，易转移。

35. 阳离子聚合的特征为快引发, 快增长, 易转移, 难终止
36. 阴离子聚合的特征为快引发, 慢增长, 无终止，无转移
37. Natta 教授通过改进Ziegler 引发剂得到的用以丙烯定向聚合的Natta 引发剂的组分是
TiCl3-AlEt3。

38、Q值相差较大的单体对难以共聚，Q、e相近的单体对易发生理想共聚，e值相差较大的单体对易发生交替共聚。

39. 高压下自由基聚合得到的聚乙烯为_低密度密度聚乙烯，其链结构为_长链支化型高分子_,其结晶度_较低_。

低压聚合得到的聚乙烯为低密度密度聚乙烯，其链结构为线型高分子，其结晶度较高，所用催化剂为TiCl4-AlEt3。

40. 本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度和寿命τ的变化规律是[M .]增加,τ延长。

41. 温度对聚合反应的速率和分子量影响均较小，是因为引发剂分解活化能低。

42. Tg是塑料的_上限_使用温度，是橡胶使用温度的下限，同时它也是_链段开始运动_的温度。

43. 聚酰胺反应的平衡常数为400，在密闭体系中最终能够达到的反应程度为0.95，平均聚合度为21。

44. ω-羟基十一酸缩聚物的平衡常数为4，欲使平均聚合度大于100，体系中小分子水的浓度(mol / L) 应小于4×10-4。

45. 在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数为0.5～1级（C ）
在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数为0.5级（A ）
在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数为0级（D）
在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数为1级（B）
A 双基终止
B 单基终止
C 双基终止与单基终止并存
D 活性链浓度与引发剂浓度无关，如热聚合
46. 在什么条件下自由基聚合反应速率与单体浓度呈一级关系（C ）
在什么条件下自由基聚合反应速率与单体浓度呈1.5级关系（E）
A 单基终止
B 双基终止
C 初级自由基形成速率远小于单体自由基形成速率
D 自由基生成速率等于其终止速率
E 初级自由基与单体的引发较慢，可与引发剂分解速度相比拟，或引发反应与单体浓度
有关
47. 缩聚反应随着反应程度的提高，其分子量分布变宽，平均分子量增大。

48. 氯乙烯的悬浮聚合物的平均聚合度仅受温度影响，而与引发剂浓度基本无关。

其原因
在于氯乙烯向单体的转移显著，随着温度升高，C M增大，聚氯乙烯分子量降低。

对于氯乙烯的聚合速度可以用引发剂浓度来加以调节。

49.悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体、油溶性引发剂、水、分散剂四部分组成。

50. 线形缩聚机理的特征有二，分别为逐步特性和可逆平衡。

51. Carothers 凝胶点方程和Flory 凝胶点方程对于凝胶点的预测值分别要比实测值高和
低。

52.用自由基聚合反应合成聚乙烯可获得带有支链的高分子，一些短支链的形成是大分子内的链转移反应的结果，长支链为自由基向大分子链转移的结果。

53. 假设某一聚合物样品中，分子量为104的M1分子有2 mol，分子量为105的M2分子有1 mol，分子量为5*105的M3分子有2 mol, 则其Mn= ,Mw= , IP=
54. 从概率原理推导，自由基聚合歧化终止时产物的聚合度分布宽度为2 ；若为偶合终止，其聚合度分布宽度为1.5 ，逐步聚合的聚合度分布宽度为2 。

55. 温度对自由基聚合反应有很大影响，一般聚合反应的温度升高，聚合速率增加，聚合物分子量降低，歧化终止在终止反应中的比例增加，结构单元头-头连接的比例增加，聚合物的立构规整性下降。

56.纤维素经碱溶胀、继用二硫化碳处理而成的再生纤维素称作粘胶纤维；用氧化铜的氨溶液溶胀、继用酸或碱处理而成的再生纤维素则称作铜氨纤维。

57. 茂金属引发剂是环戊二烯基类五元环（茂）、IV B族过渡金属、非茂配体三部
分组成的有机金属络合物的简称。

58. 己内酰胺开环聚合随着催化剂的不同，聚合机理也有差异，以碱金属作催化剂时，属于阴离子开环聚合，以水作催化剂时，按逐步机理开环。

59.59. 活性阴离子聚合机理的特点可以概括为快引发；慢增长；无终止；无转移
60.在合成聚合物中，塑料、合成橡胶和合成纤维被称为三大合成材料。

61.缩合聚合反应中，除聚合速率外，分子量控制是线形缩聚的关键，凝胶点的控制是体型缩聚的关键。

62、下列单体分别可以进行那些聚合，请将编号写入对应的聚合类型中：①CH2=CCl2②
CF2=CF2③CH2=C(CH3)-CH=CH2④CH2=C(CH3)2⑤CH2=CHCH3能进行自由基聚合的有 1 2 3阴离子聚合有 1 3阳离子聚合有 3 4、配位聚合的有5 .
63. 下列烯烃能通过自由基聚合获得高分子量聚合物的是 B F G I。

A. CH2=CH-CH3
B. CF2=CF2
C. CH2=C（C6H5）
D. CH3CH=C(CN)COOR
E. ClCH=CHCl
F. CH2=CHOCOCH3
G. CH2=C(CH3)COOCH3
H. CH3CH=CHCOOCH3
I. CH2=CCl2
64. 在线型缩聚反应中，成环反应是副反应，其中最易形成的环状化合物是5, 6元环。

三、简答题
1. 何谓竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？
竟聚率是自增长速率常数与交叉增长速率常数的比值。

物理意义：链自由基与单体的反应能力和它与另一单体的反应能力之比。

在已知，取倒数，若固定单体M1，用不同的第二单体M2，M2’....与M共聚，利用它们的r1，r1’.....再取共倒数，则其大小表示单体M2，M2’....的相对活性大小。

共聚物的组成和单体组成完全想通，F1=f，则r1=r2=1的情况下为理想恒比共聚。

2.离子聚合体系中, 活性种的形式有哪几种?溶剂的极性增大，聚合速率会怎么变化？
有两种，阳离子和阴离子，溶剂极性增大，使离子对间的作用越来越松，因此聚合速率越来越大
3. 什么是自由基聚合的自动加速现象？产生自动加速现象的原因？在离子聚合中会出现该现象吗？请说明并解释。

不会出现。

随着聚合反应的进行，体系粘度不断上升，当体系粘度大小到一定程度，双基终止受阻，Kt下降，链终止速率下降，但单体扩散速度几乎不受影响，Kp下降很小，链增长速度变化不打，因而提高聚合反应速度，出现自动加速，离子聚合中，相同电荷相互排斥不存在双基终止，因此不会有此现象。

4. 在自由基共聚反应中，苯乙烯单体的相对活性远远大于醋酸乙烯酯，若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯将会如何？为什么?
5. 正离子聚合反应为什么常在低温下进行?
6. 聚合物化学反应有哪些特征？与低分子化学反应相比有哪些差别？
与低分子相比，由于聚合物的分子量高，结构和分子量有分散性，因此聚合物化学反应特征有：1.若反应前后聚合度不变，由于原料和原有官能团往往和产物在同一分子链中，即分子链中官能团很难完全转化，此反应需让结构单元作为化学反应的计标单元。

2.若聚合度发生变化，此情况发生于原料聚合物主链中有弱键，易受化学试剂进攻的部位，由此导致裂解或交联。

3.与低分子反应不同，聚合物化学反应速率还受大分子在反应体系中的形态和参加反
应相邻基团的影响。

4.对均相的聚合物化学反应，反应常为扩散控制，溶剂起重要影响作用。

7. 与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征？
高分子化合物分子量很大，分子往往由许多相同的简单的结构单元通过共价键重复连接而成；即使是一种“纯”的高分子化合物，它也是化学组成相同而分子量不等，结构不同的同系聚合物的混合物。

它具有分子量和结构的多分散性；高分子化合物的分子有几种运动单元；高分子化合物的结构非常复杂，需用一次，二次和三次结构来描述。

8. 试从转化率、相对分子质量、体系组分等方面讨论连锁聚合与逐步聚合的特征与差别。

从转化率来看，连锁聚合单体转化率随时间延长而逐渐增加；逐步聚合，反应初期单体消耗大部分，随后单体转化率随时间延长增加缓慢。

从相对分子质量看，连锁聚合，在任何时刻均生成高分子量的聚合物；逐步聚合，反应初期只生成低聚物，随转化率增加，聚合物相对分子质量逐渐增加，高分子量的聚合物需数十小时才能生成。

9. 自由基聚合反应动力学微分方程式的推导中作了哪些基本假定？
等活性假定，即链自由基的活性与链长无关；稳态假定，即在反应中自由基的浓度保持不变；聚合度很大假定。

10. 什么是体形缩聚反应的凝胶点？产生凝胶的充分必要条件是什么？控制凝胶点对实际生产中有什么重要性？
多官能团单体聚合到某一程度，开始交联、粘度突增，气泡难上升，出现凝胶现象，此时的反应程度称凝胶点。

有f>2的单体参加反应，平均官能度>2，p>p c才能产生凝胶。

热固性聚合物制品的生产过程多分成预聚物，制备和成型固化两个阶段，这两个阶段对凝胶点和预测和控制都很重要，它是体形缩聚中的首要控制指标。

11.写出下列单体形成聚合物的反应式。

指出形成聚合物的名称、重复单元和结构单元，并指出该种单体适合何种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合或逐步聚合？并简要说明理由。

（1）CH2=CH C6H5（2）CH2=CH CN
(3) NH2(CH2)10NH2 + HOOC(CH2)8COOH
（4）CH2=C(CH3)2（5）CH2=CCl2(6) CH2=CHCl
(7) CH=C(CN)2(8)CF2=CF2(9) CH2=C(CN)COOR
(10) CH2=CHOCOCH3(11) CH2=CH—OCH3（12）甲基丙烯酸甲酯
12. 作出下面几种情况的共聚曲线：A) r1=0.4，r2=0.4；B) r1=0.2，r2=5；C）r1=0.4，r2=0.04；D）r1=0，r2=0 F）r1=1，r2=1
13.界面聚合与其它逐步聚合相比有哪些不同的特点？基本组分有哪些？对单体有何要求？要制备高分子量的聚合物，对有机溶剂有何要求？试举出一种可以利用界面缩聚发生产的聚合物品种。

14. 经典乳液聚合过程可分为哪些阶段？对应的标志是什么？叙述各阶段与乳化剂、单体和聚合物相关粒子的变化以及物料转移情况。

15. 试从密度、分子链形态、结晶度三方面阐述高压聚乙烯和低压聚乙烯的不同。

高压聚乙烯，密度0.91-0.92（低），结晶度65%-75%（低），链自由基的分子内转移反应而生成较多的短支链，分子链不易堆砌。

低压聚乙烯，密度0.94-0.96（高），结晶度80%-95%，无支链的线形结构，分子易堆砌。

16. 聚合反应中控制聚合物分子量是一个十分重要的问题，试问缩聚反应通常可采用哪些方法对分子量进行控制？
17. 讨论无规、交替、接枝和嵌段共聚物在结构上的差别。

18. 欲使线形逐步聚合成功需要考虑的原则和措施有哪些？
19. 等摩尔的二元醇和二元酸经外加酸催化缩聚。

试证明P从0.98到0.99所需时间与开始至P=0.98所需的时间相近。

20. 聚合物的立构规整性的含义是什么？如何评价聚合物的立构规整性？
21.用动力学法推导共聚物组成方程时，须作几点假设？
22.判断下列烯类单体能否进行自由基聚合,并说明理由.
1）CH2=C(C6H5)2,
2) ClCH=CHCl,
3)CH2=C(CH3)C2H5,
4)CH3CH=CHCH3,
5) CH2=C(CH3)COOCH3,
6）CH2=CHOCOCH3,
7）CH3CH=CHCOOCH3
23. 阴离子聚合在适当的条件下，其阴离子活性增长链可以长期不终止，而形成活性聚合物，为什么？
1.活性链末端都是阴离子，无法双基终止。

2.反离子为金属离子，无H+可供夺取而终止。

3.夺取活性链中的H-需要很高的能量，也难进行。

24. 反应程度与转化率是否为同一概念？分别解释其含义。

25.在自由基聚合条件下，已知丙烯腈（单体1）-偏二氯乙烯（单体2）共聚时的r1=0.91, r2=0.37，问它们能否生成恒比共聚物？在怎样的条件下才能实现？请画出F1-f1示意图。

P118
六、计算题（15分）（共2小题，第1题5分，第2题10分）
1. 三种单分散聚合物混合在一起，其中：组分M1为10mol，分子量为104；组分M2为5mol，分子量为105；组分M3为5mol，分子量为5*105。

试计算：（1）聚合物混合物的数均分子量；（2）聚合物混合物的重均分子量；（3）分布指数PI。

2. 由己二胺和己二酸合成聚酰胺，分子量为15，000，反应程度为0.995，试求原料比？
若分子量为19，000，原料比为多少？
3.生产尼龙-66，想获得数均分子量为13500的产品，采用己二酸过量的办法, 若使反应程度P达到0.994，试求己二胺和己二酸的配料比。

4. 1mol的己二胺和0.88 mol的己二酸进行缩聚，外加0.01mol的乙酸作为分子量调节剂。

试求反应程度到达0.99时所得缩聚产物的数均聚合度。

5. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚,两种基团数相等，试求
(1)平均官能度
(2)按Carothers法求凝胶点
(3)按统计法求凝胶点
6. 邻苯二甲酸酐与甘油的mol比为1.50:0.98,试求
(1)平均官能度
(2)按Carothers法求凝胶点
(3)按统计法(Flory)求凝胶点
7. 邻苯二甲酸、甘油和乙二醇的摩尔比为1.50：0.99：0.002，试分别用Carothers 方程和Flory 统计公式计算其凝胶点Pc 。

8．用145克（1mol ）α,ω氨基庚酸合成尼龙-7时，加入0.01mol 的乙酸作为端基封锁剂，求尼龙-7的最大数均聚合度。

9．等摩尔的二元醇和二元酸缩聚。

另在体系中加入少量醋酸，其物质的量为二元酸的1.5%。

试问反应程度p ＝0.995或0.999时，聚酯的聚合度分别是多少？
10. 醋酸乙烯在60℃以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下：d k =1.16×10-5s -1，p k =3700 L ·(mol ·s)-1，t k =7.4×107L ·(mol ·s)-1，c (M)=10.86mol/L ，c (I)=0.206×10-3mol/L ，C M =1.91×10-4，f =1，偶合终止占动力学终止的90%，试求所得聚醋酸乙烯的n X 。

11. 苯乙烯溶液浓度为 0.20 mol/L 在 60℃下聚合, 所用的过氧类引发剂浓度为 4.0×10-3 mol/L 。

如引发剂半衰期为44h ，引发效率f=0.80, k p =145 L·mol -1·s -1, k t =7.0×107 L·mol -1·s -1,欲达到50% 转化率，需要多长时间？
12. 已知过氧化二苯甲酰在60 ℃ 的半衰期为48 小时，甲基丙烯酸甲酯在60 ℃的k p 2 / k t =1×10-2l ( mol . s )。

如果起始投料量为每100ml 溶液（溶剂为惰性）中含20 克甲基丙烯酸甲酯和0.1克过氧化苯甲酰，试求
（1）10 ％单体转化为聚合物需多少时间？
（2）反应初期生成的聚合物的数均聚合度（60 ℃ 下85 %歧化终止，15％偶合终止，f 按1 计算）。

13. 以过氧化二特丁基为引发剂，在60℃下研究苯乙烯聚合。

苯乙烯溶液浓度(1.0mol/L)，过氧化物(0.01mol/L)，引发和聚合的初速率分别为4×10-11和1.5×10-7mol/(L ·s)。

试计算(f k d )，初期聚合度，初期动力学链长。

计算时采用下列数据和条件：C M =8.0×10-5，C I ＝3.2×10-4，C S ＝2.3×10-6，60℃苯乙烯的密度为0.887g/ml ，苯的密度为0.839g/ml ，设
苯乙烯－苯体系为理想溶液，苯乙烯在60℃下聚合全为偶合终止。

14.100毫升无阻聚物存在的甲基丙烯酸甲酯中，加入0.0242克过氧化二苯甲酰，并在60℃下聚合。

反应1.5小时后得到聚合物3克，用渗透压法测得其分子量为831500（已知60℃下BPO的半衰期为48小时，引发效率为0.81, C l为0.02 , C M为0.1×104 ，甲基丙烯酸甲醋的密度为0 .930g/ /ml ）。

试求
( 1 )甲基丙烯酸甲酯在60 ℃下的k p2／k t值;
( 2 )在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例。

15. 在一溶液聚合体系中，某单体浓度[M]0=0.2mol/L，某过氧化物引发剂浓度
[I]=4.0×10-3mol/L，60℃进行自由基聚合。

已知k p=1.45×102 L/mol·s，k t=7.0×107 L/mol·s，f=1，
t44h，试求：
引发剂半衰期=
2
1/
R？
(1) 初期聚合速率
p
(2) 初期动力学链长ν?
16. 用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60 o C研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。

已知：C (偶合终止系数)＝0.15；D (歧化终止系数)＝0.85； f ＝0.8；
k p＝3.67×102 L/ mol.s；k d ＝2.0×10-6 s-1；
k t＝9.30×106 L/ mol.s； [I]＝0.01 mol / L；
C M＝1.85×10-5；C I＝2×10-2；
甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm3；
X。

计算：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度
n。