钼精矿标准样品研制

赵永宏3

(金堆城钼业股份有限公司监测中心,陕西714102 )

摘要: 阐述了钼精矿标准样品制备的整个过程,包括成分设计、选材、配制、均匀性检验、定值分析、分析数据汇总、元素含量确定、标样发布及推广应用等,通过对标准样品的制备方法和测量数据的考证,确立了两种不同含量的钼精矿标准样品。

钼精矿中钼含量为47 %～57 %的不同等级, 主要用于工业氧化钼、钼铁、以及钼化工和钼金属

制品的生产和加工。钼精矿含Mo和Si O

2

、Pb、Cu、CaO、K、B i等杂质元素, 其化学成分分析按G B / T 15079. 1 ～15079. 11 —94 进行,即钼精矿中钼含量测定采用钼酸铅重量法,杂质元素Pb、Cu、CaO、K

采用原子吸收光度法, Si O

2

测定采用硅钼蓝光度法。

1 标准样品的制作过程

标准样品制备的整个过程包括成分设计、选材、配制、均匀性检验、定值分析、分析数据汇总、元素含量确定、标样发布及推广应用。

配制工作是整个工作的基础和关键,它包括从成分设计到均匀度检验,配制工作的好坏直接影响标样的质量和性能。制成5公斤左右。

1. 3 均匀性检验

均匀性检验采用t检验法和方差分析法,根据均匀性检验的要求,采取每个标样以钼元素含量为主线进行均匀性检验,每个标样抽取25个单元,并且对其中一个单元重复测定16 次,采用t检验法和方差分析法联合进行统计处理。

t检验法取样数量为m , 随机抽取一个1. 3. 1

样品重复测量n次(一般n > 10 ),平均值为X

1

,标

准偏差为S

1

;其余m - 1 个样品各测量一次, 平均

值为X

2

,标准偏差为S2 。由于是在相同条件下进行测量,故两列数据测量精度相等。t值为:

X1 - X2

t =

S

d

式中, S

d

为两平均值X

1

与X

2

之差的标准偏差。

2 2

n1 + n2f1 S1+ f2 S2n1 + n2 S = S ··

=

d n

1

·n

2

n1 ·n2

f1+ f2

样品,钼含量分别为52 %和Cu、Si O2 、CaO、K定值。1. 2 标准样品选材、配制57 %左右,对Mo、Pb、S为并和标准偏差, f

1

、f

2

、f为自由度, f

1

= n - 1

f

2

= (m - 1) - 1, f = f1 + f2 。根据选定的显著性水平

α和自由度f,应用t分布,可查的αt

, f

,如t < αt, f ,则认

高品位和低品位钼精矿直接从卅亩地选矿厂成品库房采取,对采取的样品进行粗加工(包括烘干、粗混、粗磨)后初步对钼元素测定,根据测定值确定是否满足设计要求,进行取舍。

所有满足设计要求的样品进行彻底烘干、研磨,混匀,样品的粒度研磨到- 200 目以下。样品为样品是均匀的,否则判断样品是不均匀的。

1. 3. 2 方差分析法取样数量为m ,随机抽取一个样品重复测量n次(一般n > 10 ), 标准偏差为S

2

;其余m - 1个样品各测量一次,标准偏差为S1 ;则F统计量为:

3 作者简介: 赵永宏,男, 1969年生,化学分析工程师,通讯地址:陕西华县金堆城钼业集团公司监测中心

2 2

F (α, f 1 , f 2 ) , 如果 F < F (α, f 1 , f 2 ) , 则样品均匀 , 否

则样品不均匀 。

F = S 1 / S 2

在选定的显著性水平 α, 自由度分别为 f 1 [ f 1 = - 1 ] 和 f 2 ( f 2 = n - 1 ) 的 F 临界值记为

1. 3. 3 均匀性检验过程及结果

详见表 1 , 2。

(m - 1 ) 表 1 高品位钼精矿均匀性检验表

24点测定结果 , %

单点重复测定结果 , %

56. 72 57. 76 57. 39 57. 50

57. 30 57. 66 57. 39 57. 45

57. 68 57. 30 57. 78 57. 58

57. 89 56. 92 57. 76 57. 45

57. 38 57. 24 57. 27 57. 52

57. 60 57. 39 57. 40 57. 53

57. 42 57. 07 57. 27 57. 54 57. 62 57. 30 57. 46

57. 74 57. 37 57. 27

57. 38 57. 42 57. 46

57. 48 57. 45 57. 56

X 2 = 57. 453 S 2 = 0. 26361 t = 0. 37 F = 2. 82

X 1 = 57. 426 S 1 = 0. 15697

平均值 , % 标准偏差 t 检验法 方差分析法 检验结论

t 0. 95, 38 = 1. 684 F ( 0. 99 , 23, 15) = 3. 29

样品均匀

t < t 0. 95, 38

F < F ( 0. 99 , 23 , 15 )

表 2 低品位钼精矿均匀性检验表

24点测定结果 , %

单点重复测定结果 , %

53. 07 53. 29 53. 24 52. 83

53. 12 53. 24 53. 00 53. 00

53. 32 52. 76 52. 86 53. 65

53. 39 52. 83 53. 00 53. 07

53. 23 52. 70 53. 31 53. 40

53. 21 53. 20 53. 24 53. 33

52. 86 53. 38 53. 46 53. 4 52. 90 53. 32 53. 59

53. 09 53. 11 53. 18

52. 86 52. 97 53. 15

53. 21 52. 85 53. 29

X 2 = 53. 173 S 2 = 0. 23182 t = 0. 36 F = 0. 99

X 1 = 53. 164 S 1 = 0. 23286

平均值 , % 标准偏差 t 检验法 方差分析法 检验结论

t 0. 95, 38 = 1. 684 F ( 0. 95 , 23, 15) = 2. 29

样品均匀

t < t 0. 95, 38

F < F ( 0. 99 , 23 , 15 )

1. 4 稳定性检验 稳定性是指在规定储存和使用条件下 ,在规定 的时间间隔内 ,使其描述的特性量值保持在规定范 围内的能力 。

稳定性检验采用 t 检验法和方差分析法 ,根据 稳定性检验的要求 ,采取每个标样以钼元素含量为

式中 , n 1 是第一次测量的次数 , n 2 是一定时间间隔 后的测量次数 , f 1 、f 2 、f 为自由度 , f 1 = n 1 - 1, f 2 = n 2

- 1, f = f 1 + f 2 。根据选定的显著性水平 α和自由度 f,

应用 t 分布 , 可查的 αt , f , 如 t < αt , f , 则认为该样品 没有发生显著性变化 , 样品是稳定的 , 否则认为该 样品发生显著性变化 , 判断样品是不稳定的 。 1. 4. 2 方差分析法 取样数量 m 个 , 每个样品测 量一次 。第一次测量结果的平均值为 X 1 , 标准偏差 1. 4. 1 t 检验法 取样数量可以是 1个 ,重复测量

为 S 1 ; 一定时间间隔后测量结果的平均值为 X 2 , 标 准偏差为 S 2 。

则 F 统计量为 :

n 次 ;也可以是抽取 m 个样 品 ,每个样品测量一次 。第

一次测量结果的平均值为 X 1 ,标 准偏差为 S 1 ;一定时 间间隔后测量结果的平均值为 X 2 ,标准偏差为 S 2 。

2

2

F = S 1 / S 2

计算 t 值为 :

在选定的显著性水平 α, 自由度分别为 f 1 [ f 1 = n 1 - 1 ]和 f 2 ( f 2 = n 2 - 1 ) 的 F 临界值记为 F (α, f 1 , f 2 ) , 如果 F < F (

α, f 1 , f 2 ) , 则认为该样品没有发生

X 1

- X 2

t =

2

2

f 1 S

1

+ f 2 S

2

n 1 + n 2

·

n 1 · n 2

f 1 + f 2