氟的测定

氟的测定主要有几种方法：1。碱熔法；2。氧弹法；3。高温水解法。

1．碱熔法

样品制备：

准确称取土壤试样(过120 目) 0. 5 g(精确到0. 0001 g) 于镍坩锅(50 ml) 中,加入4. 0 g NaOH 固体( ±0. 1g) ,置于马弗炉中缓慢升温至350 ℃,保温10 min ,让NaOH 熔解和试样充

分混合。最后升到500 ℃灼烧30 min ,待冷却后用10 ml 沸水溶解样品,经少量多次冲洗转移至100 ml 容量瓶中,定容,放置36 h 后取上清液过滤待测。同时做空白样。

测定：

氟离子电极、离子色谱均可。

2．氧弹法(STM-D3761-96)

氧弹燃烧法是将煤样置于铂(或石英)增祸内在量热计氧弹的氧气-水蒸气中燃烧，然烧气体与渣样用沸水浸取、过滤、蒸馏，将煤中氟转化为氟硅酸溶液，然后测定氟含量。3．高温水解法（按标准WS／T 88-1996）

原理：

煤或土壤样品与SiO2粉混合，在氧气-水蒸气流中燃烧、水解。煤或土壤中氟被转化为氟化氢或其他含氟挥发性化合物，并被氢氧化钠吸收，用离子选择电极法测定。

操作步骤：

称取0.2g左右，准确到0.0002g经过粉碎、研磨并混匀的试样，与0.1g SiO2粉于瓷舟中混匀。用装有15ml 0.2ml/L氢氧化钠溶液的吸收管接收冷凝液。将瓷舟前端推到预先测好温度（600℃）位置，并维持5min。待样品燃烧完全后，将瓷舟推入高温区（恒温区），并在高温区停留10min。在整个操作过程中，需要调温电热套调节烧瓶内水的蒸发量，以控制收集的冷凝液体积，。每分钟收集余额2.0ml冷凝液，最后总体积控制在45ml以内。整个过程完成后，移开洗液管，取出瓷舟，将冷凝管移到50ml的容量瓶中，加一滴酚酞指示剂，用2mol/L 硝酸中和至红色消失，加水稀释至刻度，摇匀备用。最后用离子选择电极法测定。

比较与分析：在这三种方法中，以高温水解法测得的值最准确，其他两种方法测得值均偏低，特别是灰分较高的时候，偏差也较大。以现在实验室条件，做不了高温水解法，因为我们有的管式炉都是1000℃为最高温度，实验需要可以承受1300℃的管式炉。最能够实现的是碱熔法，但是我们的污泥灰分较大，若用碱熔法做，偏差较大。

附，污泥灰分代表无机物的含量，是将失去水分和挥发分的试样在空气中加热到800℃±25℃灼烧约2h，剩下的质量即为灰分。

碱熔法：

1．土壤全氟含量测定方法的比较

浙江大学学报(农业与生命科学版) 29(1): 103~107, 2003 预处理：

准确称取土样(过100目) 0.2500 g，置于50 mL的镍坩埚中,然后用少量蒸馏水润湿样品，再加入3 mL 16. 75 mol/L NaOH溶液,轻敲坩埚以使样品分散均匀，然后放入150℃烘

箱中保持1 h后取出,将坩埚放入300℃的马弗炉中,再将温度升到600℃，在此温度下使样

品熔融30 min后取出坩埚，冷却，加5 mL蒸馏水，微热以促使氢氧化钠熔块溶解，然后缓缓加入浓盐酸约4 mL，边加边搅拌，使pH调整到8~9之间(用pH试纸检查)，待冷却后转入50 mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀备用。

测定方法：

方法A(标准曲线法)

浓度标准曲线的绘制:分别吸取0.00、0.50、1.00、2.00、5.00,、10.00 ml氟标准使用液于6个100 ml容量瓶中,用水稀释至标线,混匀.即得0.00、0.50、1.00、2.00、5.00、10.00μg/ml标准系列。

依次由稀到浓分别准确吸取上述系列各10 mL，加10.0 mL TISAB后放入磁性搅拌子

一根，将电极浸入被测溶液中，以氟电极为指示电极(接阴极)，甘汞电极为参比电极,搅拌10min后，于离子活度计或精密酸度计，在静止状态读取mV数，于半对数坐标纸上绘制电位E对氟离子浓度的对数曲线(logCF-)。

样品测定：试液用干滤纸过滤于干的小烧杯中，准确吸取过滤后的试液10 mL，置于50 mL小烧杯中再加10.0 mL TISAB，按标准曲线同样操作步骤进行测定，读取mV数。从标

准曲线求得氟含量。计算：CF=(V总×CF-)/W总(1)

式中：CF=土壤氟含量(μg/g土)；V总—试样定容体积(mL)；CF-—从标准曲线求得的氟离子浓度(μg /mL)；W总—试样重量(g)。

方法B(TISAB标准加入法)

准确吸取过滤后的试液10 mL,置于50 mL小烧杯中再加10.0 mL TISAB,应用氟离子选择性电极和参比电极测定其电位E1,然后加入100μL2,000 mg/L的氟标准溶夜,再测定其电位E2.最后根据下式计算样品中总氟量[6]:

CF=Mm(10ΔE/S-1)(2)

式中:CF—样品含氟量(μg/g土);M—加入的标准氟的量,本测定中为200μg;m—样品量,

本测定中为0.2500 g;ΔE—测量的电位差,ΔE=E1-E2;S—为电极的斜率,在正常工作状态

时,S=0.1983×(测定时的气温+273)。

方法C(高氯酸标准加入法)

取上清液5 mL置于50 mL小烧杯中，再加入50mL 0.1 mol/L HClO4溶液，应用氟离子选择性电极和参比电极测定其电位E1,然后加入100μL 2 000 mg/L的氟标准溶夜，再测定其

电位E2。然后根据(2)式计算含氟量.

2．氢氧化钠碱融-氟电极法测定土壤氟

中国环境监测

样品预处理

准确称取经风干、研磨、过筛(120目)的土样0.59，于50ml镍增涡中，加入49氢氧化钠，放入马福炉中加热，由低温升至550℃时继续保温20min。取出冷却，用约50ml刚煮沸的去离子水分几次浸取，直至熔块完全溶解，移入10Om晓杯中，加入大约5-8ml盐酸，边加边充分搅拌，并在电炉上加热至近沸，冷却后转移至100ml容量瓶中，用去离子水定容，摇匀，放置澄清取上清液待测。

(二)离子于扰试验及消除:据资料报道，凡能与F一络合的离子均直接影响测定，常见

的Al“+、Fe;‘丰离r对测定有严重干扰，因为A13十、Fe“节巨与氟离子形成稳定的络离子，Ca“+、Mg“+、ZnZ十、Zr“、VS‘、Pb“十、Th“等多数阳离子也有一定的干扰，为了减少分析试液各离子浓度和活度之间的旅异所造成的误旅，加入总离子强度缓冲液是必不可少的。

但实验中发现:即使加入抗于扰和缓冲容量大的络合剂(H)，仍不能完全消除干扰离r的影响，造成测定结果的偏低，原因在于AI“一、Fe3‘一等干扰离子在组成复杂的仁壤中大量存在、掀然，在测定前就必须加以分离在用氢氧化钠熔融、用热水溶解熔块后，加入适量盐酸，并充分搅拌，使有干扰的阳离户变为不溶的氢氧化物，经澄清除去。为厂防止氟的损失，应避免济液呈中性或弱酸性;在沉淀分离时pH调节至9以上实验表明:盐酸加入量大约为

5-8ml。

3．土壤中氟化物的测定方法研究

中国西部科技2009年12月(中旬)第08卷第35期总第196期样品预处理

准确称取0．5000g土壤置于镍坩埚中，加入4g氢氧化钠，放置于马弗炉中，于550℃左右保持0.5小时，待冷却后取出分次加入去离子水，于电热板上加热溶解；将坩埚内溶液完全转移至烧杯中，加入浓HC18ml，再用浓HCI调节pH值至7～8，转移至100ml容量瓶中，定容。同时做空白实验，定容100ml，为溶剂溶液。

干扰因素的消除

本分析方法采用氢氧化钠熔样，用氢氧化钠熔融时，开始温度不宜过高，应逐渐升温，缓慢加热至550~C。为防止内容物起泡上爬而溢出，采用容积为130ml的坩埚，用电热板加热浸取。待熔块完全溶解后，全部转入100ml的烧杯中，再缓慢加入适量的盐酸调

节溶液的pH至7～8。一定要避免溶液呈中性或弱酸性，防止氟的损失。然后加入总离子强度缓冲溶液调节溶液的pH值，直接用氟电极法测定。

4．土壤元素的近代分析方法