(完整版)硫化氢亚甲基蓝分光光度法(打印版《空气和废气监测分析方法.
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
硫化氢亚甲基蓝分光光度法
《空气和废气监测分析方法》(第四版增补版)
1.原理
硫化氢被氢氧化镉-聚乙烯醇磷酸铵溶液吸收,生成硫化镉胶状沉淀。
聚乙烯醇磷酸铵能保护硫化镉胶体,使其隔绝空气和阳光,以减少硫化物的氧化和光分解作用。
在硫酸溶液中,硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用,生成亚甲基蓝,根据颜色深浅,用分光光度法测定。
方法检出限为0.07μg/10ml(按与吸光度0.01相对应的硫化氢浓度计),当采样体积为60L时,最低检出浓度为0.001mg/m3。
2.仪器
①大型气泡吸收管:10ml。
②具塞比色管:10ml
③空气采样器:0~1L/min
④分光光度计
3.试剂
1)吸收液:4.3g硫酸镉(3CdSO4·8H2O)、0.30g氢氧化钠和10.0g聚乙烯醇磷酸铵,分别溶于少量水后,并混合,强烈振摇混合均匀,用水稀释至1000ml。
此溶液为乳白色悬浮液。
在冰箱中可保存一周。
2)三氯化铁溶液:50g三氯化铁(FeCl3·6H2O),溶解于水中,稀释至50ml。
3)磷酸氢二铵溶液:20g磷酸氢二铵[(NH4)2HPO4],溶解于水,稀释至50ml。
4)硫代硫酸钠溶液C(Na2S2O3)=0.1mol/L:称取25g硫代硫酸钠
(Na2S2O3·5H2O),溶于1000ml新煮沸并已冷却的水中,加0.20g无水碳酸钠,贮于棕色细口瓶中,放置一周后标定其浓度,若溶液呈现浑浊时,应该过滤。
5)硫代硫酸钠标准溶液C(Na2S2O3)=0.0100mol/L:取50.00ml标定过的
0.1mol/L硫代硫酸钠溶液,置于500ml容量瓶中,用新煮沸并已冷却的水稀释至标线。
6)碘贮备液C(1/2 I2)=0.10mol/L:称取12.7g碘于烧杯中、加入40g碘化钾、25ml水,搅拌至全部溶解后,用水稀释至1000ml,贮于棕色细口瓶中。
7)碘溶液C(1/2 I2)=0.010mol/L:量取50ml碘贮备液,用水稀释至500ml,贮于棕色细口瓶中。
8)0.5%淀粉溶液:称取0.5g可溶性淀粉,用少量水调成糊状,搅拌下倒入
100ml沸水中,煮沸至溶液澄清,冷却后贮于细口瓶中。
9)0.1%乙酸锌溶液:0.20g乙酸锌溶于200ml水中。
10)(1+1)盐酸溶液。
11)对氨基二甲基苯胺溶液(NH2C6H4N(CH3)2·2HCl):
①贮备液:量取浓硫酸25.0ml,边搅拌边倒入15.0ml水中,待冷。
称取6.0g对氨基二甲基苯胺盐酸盐,溶解于上述硫酸溶液中,在冰箱中可长期保存。
②使用液:吸取2.5ml贮备液,用(1+1)硫酸溶液稀释至100ml。
③混合显色剂:临用时,按1.00ml对氨基二甲基苯胺使用液和一滴(约0.04ml)三氯化铁溶液的比例相混合。
若溶液呈现浑浊,应弃之,重新配制。
4.采样
吸取摇匀后的吸收液10ml于大型气泡吸收管中,以1.0L/min的流量,避光采样30~60min , 8h内测定。
采样后现场加显色剂,携回实验室进行测定。
5.步骤
(1)标准曲线的绘制
取7支10ml具塞比色管,安表3-1-19配制标准系列。
向各管加入混合显色剂1.00ml,立即加盖,倒转缓慢混匀,放置30min。
加1滴磷酸氢二铵溶液,以排除三价铁离子的颜色,混匀。
在波长665nm处,用2cm 比色皿,以水为参比,测定吸光度。
以吸光度对硫化氢含量(μg),绘制标准曲线。
(2)样品测定
采样后,加入吸收液使样品溶液体积为10.0ml,以下步骤同标准曲线的绘制。
6.计算
硫化氢(H2S,mg/m3)=W/Vn
式中:W——样品溶液中硫化氢的含量,μg; Vn——标准状态下的采样体积,L。
7.说明
①显色过程中,显色剂加入后,要迅速加盖轻轻倒转混匀,避免强烈振摇。
②硫化物易被氧化,在日光照射下会加速氧化,故在采样、样品运输及保存过程中应避光。
采样后,现场显色。
加显色剂时操作要迅速,防止在酸性条件下,硫化氢溢出,造成测定误差。
③二氧化硫浓度在0.8mg/m3以下、氮氧化物浓度在0.080.8mg/m3以下对硫化氢测定不干扰。
④本法采样吸收率可达97%以上;加标回收率为97.7%~100.3%。
⑤本法应采用气泡式吸收管采样,避免使用多孔玻板吸收管,以防金属硫化物氧化和堵塞玻板。
⑥硫化钠(Na2S·9H20)是强还系剂,易被空气氧化生成S、SO32-、S2O32-以及SO4等。
在用碘量法标定硫化钠溶液时,SO32-、S2O32-离子也能与碘(I2)反应,使标定硫化氢浓度值偏高,用于绘制标准曲线时,则斜率偏低。
硫化钠试荆中的徽量金属杂质(例如Fe3+离子),对S2-离子的氧化起催化作用,故硫化钠溶液很不稳定,浓度衰减较快。
在本试验中,用盐酸与硫化钠作用,生成硫化氢(H2S)及二氧化硫(SO2)气体,二氧化硫在水中溶解度大,故在第二个瓶中被吸收。
在常温下,硫化氢饱和溶液的浓度为0.1mo1/L 。
进入第三瓶的是较纯净的硫化氢气体,与稀乙酸锌溶液反应生成均匀的硫化锌胶体溶液,浓度稳定,标定后用于绘制标准曲线,重复性及再现性好。
其斜率与用硫化氢标准气体绘制标准
2-
曲线时接近,准确度较高。
标准曲线的斜率b为0.147~0.155吸光度/
(μgH2S·11ml)。
⑦测定样品与绘制标准曲线时温度之差应不超过2℃。
⑧显色后溶液颜色可稳定8~14h。