高考化学有机合成路线

有机合成路线

1.有机合成路线常用的表示方式为：A B ∙∙∙∙∙∙目标产物，书写时应注意：

（1）尽量选择步骤少的合成路线，高考化学有机合成路线一般为3到5步。有机合成产物尽可能要有专一性，避免产物多样化，如，烷烃的光照取代在合成路线中一般不使用。

（2）合成路线中的反应试剂和反应条件要书写明确，不能含糊不清。

（3）合成路线中的有机物的结构简式书写也要规范清晰，易于辨识。

（4）若合成路线涉及多条，那就分条书写，不要在一条线上“节外生枝”，显得杂乱无章。（5）有机合成题中给出的陌生的有机反应，在合成路线中往往要运用。

总之，有机合成路线的书写要做到规范，规范，规范！

2.官能团的引入：包括引入C=C双键、C≡C叁键、卤素(-X)、羟基(-OH)、醛基(-CHO)、羧基(-COOH)、酯基等。

（1）引入C=C双键：

a.醇的消去，如2-丙醇的消去反应：______________________________________。

b.卤代烃的消去，如溴乙烷的消去反应：_________________________________。

（2）引入C≡C叁键：

a.邻二醇的消去，如乙二醇的消去反应：______________________________________________。

b.邻二卤代烃的消去，如1，2-二溴乙烷的消去反应：___________________________________。

写出由制备的合成路线。

c.邻卤代烯烃的消去，如氯乙烯的消去反应：_________________________________________。

（3）引入卤素(X)原子：

a.烯烃与HX或X2的加成反应，如乙烯与HBr的加成反应：_____________________________。

b.苯的取代，如苯的溴代反应：____________________________________。

（4）引入羟基(-OH)：

a.卤代烃的水解，如溴乙烷的水解反应：______________________________________________。

b.醛与H2的加成，如乙醛与H2的加成反应：_______________________________________。

c.烯烃与H2O的加成，如乙烯与H2O的加成反应：_____________________________________。

d.酯的水解，如乙酸乙酯的水解：________________________________________________。

e.酮与H2的加成，如丙酮与H2的加成反应：_______________________________________。

注意：

分子结构中含羧基(-COOH)或酯基时，卤素原子(-X)在NaOH溶液（或NaOH乙醇溶液）中发生水解反应（或消去反应）时，不要忘记羧基(-COOH)或酯基也会同时发生反应。

如，写出用ClCH2-CH2-COOH制备CH3-CHBr-COOH的合成路线。

（5）引入醛基(-CHO)：醇的催化氧化，R-CH2OH的催化氧化反应为：____________________。

（6）引入羧基(-COOH)：

a.醛的催化氧化，如丙醛氧化为丙酸的反应：_____________________________。

b.醛被Ag(NH3)2OH溶液或新制Cu(OH)2溶液氧化，但在氧化后要进行______________处理，

如CH3CHO被Ag(NH3)2OH溶液或新制Cu(OH)2溶液氧化为CH3COOH的合成路线为：

_______________________________________________________________。

c.酯的水解，如，R1COOR2的水解反应：_______________________________________。

注意：醛基可被酸性KMnO4溶液氧化为羧基，但若题目没有给出该信息，最好不要使用该方法。（7）引入酯基，酯化反应，如甲酸乙酯的合成反应：______________________________________。（8）合成高聚物时，要先合成出其对应的单体，再利用加聚反应或缩聚反应得到目标产物。

如，写出用CH3-CHBr-CH3制备的合成路线。

3.官能团的保护：

（1）分子结构中含C=C双键，在氧化羟基(-OH)或醛基(-CHO)时，要保护C=C双键不被氧化，保护C=C双键的方法是：先将C=C双键与HX加成，然后再氧化-OH或-CHO，最后利用消去反应，消去卤素原子(-X)，恢复C=C双键。

如，写出以CH2=CHCH2OH为原料制备CH2=CHCOOH的合成路线。

（2）分子结构中含酚羟基，在氧化羟基(-OH)或醛基(-CHO)时，要保护酚羟基不被氧化，保护酚羟基的方法是：先用NaOH溶液与酚羟基反应，生成酚钠，然后再氧化-OH或-CHO，最后酸化处理，恢复酚羟基。

如，写出以为原料制备的合成路线。

4.1，3-丁二烯的1，4-加成在有机合成中的应用：

（1）引入不相邻的两个卤素原子：

如，设计一条以环己醇()为原料合成的合成路线。

（2）形成六元环的环烯：

例1.（利用倒推法书写合成路线）

1.（2021上海金山区一模）已知：Wittig

例2.（1，3-丁二烯在有机合成中的应用：引入不相邻的两个卤素原子+形成六元环的环烯）

2.（2021上海青浦区一模）写出以和为原料，合成的路线。

解：

变式训练：

1.某同学设计了由乙醇合成乙二醇的路线如下，下列说法正确的是（）

A.X可以发生加成反应

B.步骤①的反应类型是水解反应

C.步骤②需要在氢氧化钠醇溶液中反应

D.等物质的量的乙醇、X完全燃烧，消耗氧气的量不相同

【解答】

乙醇发生消去反应生成乙烯，乙烯与溴发生加成生成1，2−二溴乙烷，1，2−溴乙烷水解生成乙二醇。因此X为乙烯，Y为1，2−二溴乙烷。

A、X为乙烯，含有碳碳双键，能够发生加成反应，故A正确；

B、步骤①为乙醇发生消去反应生成乙烯，故B错误；

C、步骤②为1，2−溴乙烷水解生成乙二醇，反应条件为氢氧化钠水溶液，故C错误；

D、乙醇燃烧耗氧部分为C2H4，因此等物质的量的乙醇、X完全燃烧，消耗氧气的量相同，故D 错误；故选：A。

2.由乙醇制取乙二酸乙二酯，最简单的流程途径顺序正确的是（）

①取代反应；②加成反应；③氧化反应；④还原反应；⑤消去反应；⑥酯化反应；⑦中和反应。

A.①②③⑤⑦

B.⑤②①③⑥

C.⑤②①③⑦

D.①②⑤③⑥

【解析】该题可以采用逆推法，即乙二酸和乙二醇通过酯化反应生成乙二酸乙二酯。乙二醛氧化生成乙二酸，乙二醇催化氧化生成乙二醛，1，2−二溴乙烷水解生成乙二醇，乙烯和溴水发生加成反应生成1，2−二溴乙烷，乙醇发生消去反应生成乙烯，答案选B。

3.一定条件下，有机化合物Y可发生重排反应：