高考化学有机合成路线

有机合成路线
1.有机合成路线常用的表示方式为：A B ∙∙∙∙∙∙目标产物，书写时应注意：
（1）尽量选择步骤少的合成路线，高考化学有机合成路线一般为3到5步。

有机合成产物尽可能要有专一性，避免产物多样化，如，烷烃的光照取代在合成路线中一般不使用。

（2）合成路线中的反应试剂和反应条件要书写明确，不能含糊不清。

（3）合成路线中的有机物的结构简式书写也要规范清晰，易于辨识。

（4）若合成路线涉及多条，那就分条书写，不要在一条线上“节外生枝”，显得杂乱无章。

（5）有机合成题中给出的陌生的有机反应，在合成路线中往往要运用。

总之，有机合成路线的书写要做到规范，规范，规范！
2.官能团的引入：包括引入C=C双键、C≡C叁键、卤素(-X)、羟基(-OH)、醛基(-CHO)、羧基(-COOH)、酯基等。

（1）引入C=C双键：
a.醇的消去，如2-丙醇的消去反应：______________________________________。

b.卤代烃的消去，如溴乙烷的消去反应：_________________________________。

（2）引入C≡C叁键：
a.邻二醇的消去，如乙二醇的消去反应：______________________________________________。

b.邻二卤代烃的消去，如1，2-二溴乙烷的消去反应：___________________________________。

写出由制备的合成路线。

c.邻卤代烯烃的消去，如氯乙烯的消去反应：_________________________________________。

（3）引入卤素(X)原子：
a.烯烃与HX或X2的加成反应，如乙烯与HBr的加成反应：_____________________________。

b.苯的取代，如苯的溴代反应：____________________________________。

（4）引入羟基(-OH)：
a.卤代烃的水解，如溴乙烷的水解反应：______________________________________________。

b.醛与H2的加成，如乙醛与H2的加成反应：_______________________________________。

c.烯烃与H2O的加成，如乙烯与H2O的加成反应：_____________________________________。

d.酯的水解，如乙酸乙酯的水解：________________________________________________。

e.酮与H2的加成，如丙酮与H2的加成反应：_______________________________________。

注意：
分子结构中含羧基(-COOH)或酯基时，卤素原子(-X)在NaOH溶液（或NaOH乙醇溶液）中发生水解反应（或消去反应）时，不要忘记羧基(-COOH)或酯基也会同时发生反应。

如，写出用ClCH2-CH2-COOH制备CH3-CHBr-COOH的合成路线。

（5）引入醛基(-CHO)：醇的催化氧化，R-CH2OH的催化氧化反应为：____________________。

（6）引入羧基(-COOH)：
a.醛的催化氧化，如丙醛氧化为丙酸的反应：_____________________________。

b.醛被Ag(NH3)2OH溶液或新制Cu(OH)2溶液氧化，但在氧化后要进行______________处理，
如CH3CHO被Ag(NH3)2OH溶液或新制Cu(OH)2溶液氧化为CH3COOH的合成路线为：
_______________________________________________________________。

c.酯的水解，如，R1COOR2的水解反应：_______________________________________。

注意：醛基可被酸性KMnO4溶液氧化为羧基，但若题目没有给出该信息，最好不要使用该方法。

（7）引入酯基，酯化反应，如甲酸乙酯的合成反应：______________________________________。

（8）合成高聚物时，要先合成出其对应的单体，再利用加聚反应或缩聚反应得到目标产物。

如，写出用CH3-CHBr-CH3制备的合成路线。

3.官能团的保护：
（1）分子结构中含C=C双键，在氧化羟基(-OH)或醛基(-CHO)时，要保护C=C双键不被氧化，保护C=C双键的方法是：先将C=C双键与HX加成，然后再氧化-OH或-CHO，最后利用消去反应，消去卤素原子(-X)，恢复C=C双键。

如，写出以CH2=CHCH2OH为原料制备CH2=CHCOOH的合成路线。

（2）分子结构中含酚羟基，在氧化羟基(-OH)或醛基(-CHO)时，要保护酚羟基不被氧化，保护酚羟基的方法是：先用NaOH溶液与酚羟基反应，生成酚钠，然后再氧化-OH或-CHO，最后酸化处理，恢复酚羟基。

如，写出以为原料制备的合成路线。

4.1，3-丁二烯的1，4-加成在有机合成中的应用：
（1）引入不相邻的两个卤素原子：
如，设计一条以环己醇()为原料合成的合成路线。

（2）形成六元环的环烯：
例1.（利用倒推法书写合成路线）
1.（2021上海金山区一模）已知：Wittig
例2.（1，3-丁二烯在有机合成中的应用：引入不相邻的两个卤素原子+形成六元环的环烯）
2.（2021上海青浦区一模）写出以和为原料，合成的路线。

解：
变式训练：
1.某同学设计了由乙醇合成乙二醇的路线如下，下列说法正确的是（）
A.X可以发生加成反应
B.步骤①的反应类型是水解反应
C.步骤②需要在氢氧化钠醇溶液中反应
D.等物质的量的乙醇、X完全燃烧，消耗氧气的量不相同
【解答】
乙醇发生消去反应生成乙烯，乙烯与溴发生加成生成1，2−二溴乙烷，1，2−溴乙烷水解生成乙二醇。

因此X为乙烯，Y为1，2−二溴乙烷。

A、X为乙烯，含有碳碳双键，能够发生加成反应，故A正确；
B、步骤①为乙醇发生消去反应生成乙烯，故B错误；
C、步骤②为1，2−溴乙烷水解生成乙二醇，反应条件为氢氧化钠水溶液，故C错误；
D、乙醇燃烧耗氧部分为C2H4，因此等物质的量的乙醇、X完全燃烧，消耗氧气的量相同，故D 错误；故选：A。

2.由乙醇制取乙二酸乙二酯，最简单的流程途径顺序正确的是（）
①取代反应；②加成反应；③氧化反应；④还原反应；⑤消去反应；⑥酯化反应；⑦中和反应。

A.①②③⑤⑦
B.⑤②①③⑥
C.⑤②①③⑦
D.①②⑤③⑥
【解析】该题可以采用逆推法，即乙二酸和乙二醇通过酯化反应生成乙二酸乙二酯。

乙二醛氧化生成乙二酸，乙二醇催化氧化生成乙二醛，1，2−二溴乙烷水解生成乙二醇，乙烯和溴水发生加成反应生成1，2−二溴乙烷，乙醇发生消去反应生成乙烯，答案选B。

3.一定条件下，有机化合物Y可发生重排反应：
下列说法不正确的是（）
A.X、Y、Z互为同分异构体
B.1mol X最多能与3mol H2发生加成反应
C.1mol Y最多能与2mol NaOH发生反应
D.通过调控温度可以得到不同的目标产物
【解析】选B。

X、Y、Z的分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故A正确；X的苯环上需要发生加成反应，消耗3mol氢气，碳氧双键需要消耗1mol氢气，1molX最多能与4molH2发生加成反应，故B错误；Y分子中含有酯基，在碱性条件下发生水解生成乙酸和邻羟基甲苯，共消耗
2molNaOH，故C正确；从题目信息可以看出，在有三氯化铁存在的条件下，温度不同，产物不同，通过调控温度可以得到不同的目标产物，故D正确。

4.食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准的规定使用。

作为食品添加剂中的防腐剂G可经下列反应路线得到（部分反应条件略）。

则下列说法不正确的是（）
A.A与苯酚互为同系物
B.常温下A和浓溴水发生加成反应
C.反应A→B的目的是保护酚羟基
D.1mol E物质最多可与2mol NaOH反应
【解答】
A.A与苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，且A也属于酚类，所以它们互为同系物，故A正确；
B.常温下A和浓溴水发生取代反应，故B错误；
C.因为酚羟基易被氧化，所以经反应A→B和D→E是为了保护官能团羟基，故C正
确；
D.1molE物质最多可与2molNaOH反应，故D正确。

故选B。

5.（2021上海静安区一模）写出由2-苯乙醇()为原料制取的合成路线。

解：
6.（2021上海松江区一模）写出由乙苯()合成聚苯乙烯()的合成路线。

解：
7.（2021
为原料合成的合成路线。

解：
8.（2021上海闵行区一模）已知：R-COOH ，写出以CH 2CH 2Br
为原料制备
CH 3的合成路线流程图。

解：
9.（2021上海黄埔区一模）已知：CH 2=CH 2+CH≡CH
，写出以丙烯为原料合成化合
物的路线流程图。

解：
10.（2021，以乙烯为原料设计合
成丁二酸的路线。

解：
CH 3
CH 3
C
H 2COOH COOH COOC 2H 5
COOC 2
H 5
C 2H
5C N
N
H H
O
O
②H ＋
①NaOH/H 2O
H 2COOC 2H 5
2
H 5
CH 2COONa CH 2＝CH
2 2CH 2Br NCCH 2CH 22
11.（2021上海徐汇区一模）已知：R 1CH 2
Br R 1CH=CHR 2，设计一条以乙烯和乙醛为
原料制备聚2-丁烯()的合成路线。

解：
12.（2021上海杨浦区一模）一种以丙烯(CH 2＝CHCH 3)为原料合成1，2-丙二酸(HOOC─CH 2 ─COOH )
的路线如下：
将上述路线补充完整。

解：
13.（2021上海奉贤区一模）已知：(Ⅰ)RCHO ＋CH 3CHO
RCH=CHCHO + H 2O ，
(Ⅰ)
――→Zn
-CH=CH-COOH 。

根据上述信息，设计一条以苯乙醛(
)
为有机原料合成的合成路线。

解：
CH CH CH 3
n CH 3
Sb 2O 3
O 2
CH 2＝CHCH 3
CH 2＝CHCHO……→HOOC─CH 2 ─COOH CH 2＝CHCHO HOOCCH 2COOH HOCH 2CH 2CHO Cu/△ O 2 OHCCH 2CHO 催化剂/△ O 2 催化剂/
△
H 2O。