4,7二甲基香豆素

4，7－二甲基香豆素的合成

1、 实验目的与原理

1.１ 实验目的

(１)学习并掌握实验方案设计及文献的查阅。 （２)掌握合成４,7-二甲基香豆素的方法。 （3）熟练掌握回流,抽滤，重结晶等操作。ﻩ 1.２ 实验原理

香豆素,又名1，2-苯并吡喃酮,是一种重要的香料，广泛分布于植物界中,特别是在被子植物如伞形科，芸香科,豆科，菊科,瑞香课等科中多见，其香型为香辣型,表现为甜而有香茅草的香气，常用作定香剂，用于紫罗兰、素心兰、葵花、兰花等香型的日用化妆品及香皂中，也用作饮料、食品、香烟、橡胶制品、塑料制品等的加香剂。香豆素类化合物是一类重要的有生物活性的天然产物,它的抗病毒和抗癌等多种生物活性引起国内外化学工作者和药物工作者的关注。 反应方程:

该反应投料时保持温度在１0摄氏度以下进行，反应过程中保持室温搅拌反应1２小时。该反应属于w 反应。该反应温度控制是关键。

２、实验材料

试剂：浓硫酸、间苯二酚、乙酰乙酸乙酯、无水乙醇、氯化钠等

仪器:１50ｍL 三口瓶、烧杯、量筒、温度计、球形冷凝管、抽滤装置、磁力搅拌器、电热套等

3、实验步骤与现象

3.１实验装置图

CH 3COCH 2COOC 2H 5H 2SO 4 ,室温搅拌12小时

CH 3

OH

O

O

CH 3CH 3

3．2实验步骤及现象

4、实验结果

4.1紫外图谱结果

香豆素紫外光谱特征:

苯环吸收：274nm -吡喃酮环吸收：311nm 母核上引入烷基,影响很小 母核上引入含氧基团,最大吸收红移 7－OH 、7-OCH3或7－－Ｄ-OGlc ：217nm ，31５-330n ｍ强吸收。与二组比对结果得知。

由于学校仪器无法打印谱图,故无附上谱图。 ４.２红外图谱

香豆素红外光谱特征： ﻫ 芳环1５00-1600 ,吡喃酮：1７00-１７50 (羰基）,３０25-３１75 (2－3 个弱至中等强度的C-H 伸缩振动吸收峰）, 1600－16５0 (1－3个较强峰) 谱图如下所示

步骤

现象 备注 １. ４,7-二甲基香豆素的粗制

用冰盐浴将60mL 浓硫酸冷却至零摄氏度以下，将其放置于１5０mL 三口瓶中,搅拌下滴加间甲酚(30mL,０.29mo ｌ）和乙酰乙酸乙酯(２6.４mL,0.２1mol ）的混合物于三口瓶中,控制温度不超过十摄氏度,加毕室温搅拌１２小时。反应完全后将其倒入冰水混合物中搅拌均匀后抽滤，水洗得粗品。

混合物呈现浅黄色;

滴加过程溶液呈油状并由浅黄色逐渐变为橙黄色;

置于冰水混合物中出现白色悬浊液，抽滤得略显黄色的白色固体。

混合物呈现间甲酚的颜色 因为反应生成的香豆素不溶于水且熔点较高

2. 4,7-二甲基香豆素的精制

粗品用无水乙醇重结晶得白色针状晶体并烘干

白色针状晶体

3.称量及熔点的测定

产品质量:13．068７g 初 熔：１3１．４℃ 终 熔：132.6℃

1552.20

1623.90

1705.83

3062.87

3067.99

-18

-16-14-12-10-8-6-4-2 0 2 4 6 8 10

12

14 16

18

20 22 24 26

28

30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54 56 58 60 62 64%T r a n s m i t t a n c e

500

1000 1500

2000

2500

3000

3500

4000

Wavenumbers (cm-1)

5、讨论

1、制4,7－二甲基香豆素有何用途

用作定香剂，用于紫罗兰、素心兰、葵花、兰花等香型的日用化妆品及香皂中,也用作饮料、食品、香烟、橡胶制品、塑料制品等的加香剂。 2、为什么滴加完混合液要搅拌１2小时

为了使反应物充分接触并反应，提高反应产率 ３、实验流程图

4、参考文献

马德强.化学百科全书、北京.化学工业出版社．１998

周成栋，谢网龙,林富钦.香豆素合成工艺的改进，应用化学．19９2

分析化学手册

有机分子结构光谱鉴定

6、结论

4,７－二甲基香豆素的合成，按以上方法合成，反应产率较高步骤简单但反应时间过长,可以加入吡啶类化合物做催化剂或用微波催化反应。

本实验结果所得数据与参考文献数据基本相符。

所的产品为白色针状晶体，有刺激性香味，经红外光谱、紫外光谱测定为目标产物４,7-二甲基香豆素。