X射线光电子能谱及其应用简介
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由于卤族元素F的电负性大于O的电 负性,造成C原子周围的负电荷密度 较低,这时1中C的1s电子同原子核 结合比较紧密。因此1中C1s的结合 能高于2。
借助于XPS谱图以及元素的电负性可 以分析元素或者离子之间的结合状态
1
XPS的基本原理
与氧化态关系 当某元素的原子处于不同的 氧化态时,它的结合能也会 发生变化。以金属铍的氧化 过程为例。 这说明,Be氧化为BeO后,Be 的1s结合能变大。如果Be与F 结合为BeF2,由于F的电负性 大于O的电负性,则BeF2中Be 的1s结合能的位移更大
XPS的基本原理
(2)规律 当元素的价态增加,电子受原子核的库伦作 用增加,结合能增加;当外层电子密度减少时,
屏蔽作用将减弱,内层电子的结合能增加;反之
则结合能将减少。
XPS 的基本原理 与元素电负性的关系:
引起原子中电子结合能化学位移的原 因有原子价态的变化,原子与不同电 负性的元素结合等等。其中,与其结 合的元素的电负性对化学位移的影响 最大。
双阳极X射线源示意图
电子能量分析器
电子能量分析器其作用是探测样品发射出来的不同 能量电子的相对强度。它必须在高真空条件下工作 即压力要低于10-3帕,以便尽量减少电子与分析器 中残余气体分子碰撞的几率。
半球形电子能量分析器
半球形分析器示意图
筒镜形电子能量分析器
筒镜分析器示意图
真空系统
电子能谱仪的真空系统有两个基本功能。
高纯Al基片上沉积的Ti(CN)x薄膜的XPS谱 图,激发源为MgKα
XPS应用
表面元素定性分析
计数/ 任意单位
激发出来的光电子依据激发轨道的名 称进行标记 从C原子的1s轨道激发出来的光电子 用C1s标记 同时激发出多个原子轨道的光电子
O 1s
Ti(CN)X/Al 薄膜
Ti 2p
N 1s
C 1s
1、使样品室和分析 器保持一定的真空 度,以便使样品发 射出来的电子的平 均自由程相对于谱 仪的内部尺寸足够 大,减少电子在运 动过程中同残留气 体分子发生碰撞而 损失信号强度。
2、降低活性残余气体的 分压。因在记录谱图所 必需的时间内,残留气 体会吸附到样品表面上, 甚至有可能和样品发生 化学反应,从而影响电 子从样品表面上发射并 产生外来干扰谱线。
0.52
0.57
0.65
0.72
THANkS
电子能谱仪简介
电子能谱仪主要激发源、电子能量分析器、探 测电子的监测器和真空系统等几个部分组成。
X射线源
XPS中最常用的X射 线源主要由灯丝、 栅极和阳极靶构成。
要获得高分辨谱图和减少 伴峰的干扰,可以采用射 线单色器来实现。即用球 面弯曲的石英晶体制成, 能够使来自X射线源的光 线产生衍射和“聚焦”, 从而去掉伴线和韧致辐射, 并降低能量宽度,提高谱 仪的分辨率。
600
500
400
Al 2p
0
高纯Al基片上沉积的Ti(CN)x薄膜的XPS谱图,激发源为 MgKα
XPS应用
化合态识别
化合态识别
在XPS的应用中,化合态的识别是最主要的用途
之一。识别化合态的主要方法就是测量 X射线光
电子谱的峰位位移。 对于半导体、绝缘体,在测量化学位移前应首 先确定定荷电效应对峰位位移的影响。
XPS的基本原理
化学位移
1. 定义
由于化合物结构的变化和元素氧化状态的变化引起谱峰 有规律的位移称为化学位移
2. 化学位移现象起因及规律
(1)原因 内层电子一方面受到原子核强烈的库仑作用而具有一定 的结合能,另一方面又受到外层电子的屏蔽作用。因而元素 的价态改变或周围元素的电负性改变,则内层电子的结合能 改变。
XPS应用
化合态识别
化合态识别-光电子峰
由于元素所处的化学环境不同,它们的内层电子 的轨道结合能也不同,即存在所谓的化学位移。 其次,化学环境的变化将使一些元素的光电子谱 双峰间的距离发生变化,这也是判定化学状态的
重要依据之一。
元素化学状态的变化有时还将引起谱峰半峰高宽
的变化。
XPS应用
X射线光电能谱法
XPS基本原理
X射线光电子能谱分析的基本原理:一定能量的X光照射 到样品表面,和待测物质发生作用,将样品表面原子中不 同能级的电子激发成自由电子,然后收集这些带有样品表 面信息并具有特征能量的电子,通过研究他们的能量分布 来确定样品表面的组成和结构。 该过程可用下式表示: hν =Ek+Eb+Er 其中: hv:入射X光子的能量; Ek:光电子的能量; Eb: 电子的结合能; Er:原子的反冲能量。 用,到达费米能级所需要的能量。
化合态识别
化合态识别-光电子峰
S的2p峰在不同化学状态下的结合能值
XPS应用
化合态识别
XPS应用
化合态识别
化合态识别-光电子峰
Ti及TiO2中2p3/2峰的峰位及2p1/2和2p3/2之间的距离
XPS应用
化合态识别
化合态识别-光ຫໍສະໝຸດ Baidu子峰
C1s在不同化学状态下半峰高宽的变化
CF4 半峰高宽 (eV) C6H6 CO CH4
XPS应用
表面元素定性分析
计数/ 任意单位
O 1s
这是一种常规分析方法,一般利用 XPS谱仪的宽扫描程序 首先考虑消除荷电位移
Ti(CN)X/Al 薄膜
Ti 2p
N 1s
C 1s
Al 2s
300 结合能/eV 200 100
对于绝缘样品,必须进行校准
600
500
400
Al 2p
0
一般来说,只要该元素存在,其所有 的强峰都应存在
结合能( Eb):电子克服原子核束缚和周围电子的作
费米(Fermi)能级:T=0K固体能带中充满电子的最高能级
真空能级:K电子达到该能级时完全自由而不受核的作用
XPS的基本原理
XPS基本原理
对于固体样品,计算结合能的参考点不 是选真空中的静止电子,而是选用费米 能级,由内层电子跃迁到费米能级消耗 的能量为结合能 Eb,由费米能级进入 真空成为自由电子所需的能量为功函数 Φ,剩余的能量成为自由电子的动能Ek, hv=Ek+Eb+Φ 即Eb= hv- Ek-Φ
Al 2s
300 结合能/eV 200 100
600
500
400
Al 2p
0
大部分元素都可以激发出多组光电子 峰
高纯Al基片上沉积的Ti(CN)x薄膜的XPS谱 图,激发源为MgKα
XPS应用
表面元素定性分析
计数/ 任意单位
O 1s
Ti(CN)X/Al 薄膜
Ti 2p
N 1s
C 1s
Al 2s
300 结合能/eV 200 100