分子发光光谱法重点

分子发光光谱法重点

几个概念

光致发光物质吸收辐射以后再发射的过程。

光致发光分荧光和磷光两种。

荧光当用一种波长的光照射某种物质的时候，物质会在极短的时间内，发出比照射光波长更长的光，这种光叫做荧光。

磷光当用一种波长的光照射某种物质的时候，如果该物质在较长的时间内，发出比荧光波长更长的光，这种光叫做磷光光。

分子的去激发过程的可能的几个途径

（1）振动弛豫（2）内转换（3）荧光发射（4）外转换（5）系间跨越（6）磷光发射

只有那些具有π-π共轭键的分子才能发射较强的荧光

荧光效率

荧光分析可用于物质的定性或定量分析。

定性分析：依据不同结构的物质所发射的荧光波长不同；

定量分析：同种物质的稀溶液，其产生的荧光强度与浓度呈线性关系。含有

荧光物质常见的分子结构

a 含有低能π→π* 跃迁能级的芳香环或杂环化合物；

b 含有脂肪族和脂肪族羰基结构或高共轭双键结构的化合物也可能发生荧光。

分子去活化过程

（1）振动弛豫（2）内转换(3)外转换（4）系间跨越（5）荧光发射

分子产生荧光的条件

（1）物质分子必须具有能吸收一定频率紫外光的特定结构

（2）物质分子在吸收了特征频率的辐射之后，必须具有较高的荧光效率

环境对荧光的影响

1.温度的影响

一般说来，大多数荧光物质的溶液随着温度的降低，荧光效率和荧光强度将增加，相反，温度升高荧光效率将下降。

2.溶剂的影响

同一种荧光物质溶于不同溶剂，其荧光光谱的位置和强度可能有明显不同。

3.溶剂的pH值影响

当荧光物质是弱酸或弱碱时，溶液的pH值对荧光强度有较大的影响。

产生猝灭的原因

1 荧光物质与猝灭剂分子碰撞而损失能量；

2 荧光分子与猝灭剂分子作用，生成不发光的化合物；

3 在荧光物质的分子中引入卤素离子后发生体系间跨越；

4 溶解氧的存在使荧光物质氧化，或者氧分子的顺磁性促进体系间跨越；

5 自猝灭：荧光物质浓度过大引起的猝灭。

猝灭剂：吸电子极性物质

温度对物质的荧光强度有显著影响，一般随温度的降低，荧光强度增加。

从简单的滤光片荧光计到精密的荧光分光光度计，均包括如下四部分：

激发光源、单色器、样品室、检测系统

影响荧光分析的因素:

1.温度的影响

2.激发光源的影响主要是稳定性和强度

3.溶剂的影响溶剂介电常数增加，荧光效率增大，吸收峰红移

4.溶液PH值的影响不同荧光物质存在方式不同，所以荧光强度也不同

5.荧光猝灭剂的影响常见的：卤素分子重金属离子氧分子硝基化合物

重氮化合物羰基化合物羧基化合物等

6.共存物质的影响有猝灭作用的；产生荧光的；与荧光物质反应的；吸收激发光或

荧光的

7.散射光的影响

分子荧光分析方法

1.直接测定法

2.间接测定法

3.荧光定性分析

4.定量分子方法

5.导数光谱分析方法

6.低温荧光光谱分析