理想气体

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理想气体

波义耳定律

V=k/P

V 是指气体的体积

P 指压强

k 为一常数

这个公式又可以继续推导,理想气体的体积与压强的乘积成为一定的常数,即:

PV=k

如果在温度相同的状态下,A、B两种状态下的气体关系式可表示成:PAVA=PBVB

习惯上,这个公式会写成:

时,R的数值为8.31。该方程严格意义上来说只适用于理想气体,但近似可用于非极端情况(低温或高压)的真实气体(包括常温常压)。

克拉珀龙方程的来源

波义耳-马略特定律:在等温过程中,一定质量的气体的压强跟其体积成反比。即在温度不变时任一状态下压强与体积的乘积是一常数。即p1V1=p2V2。

盖〃吕萨克定律:一定质量的气体,在压强不变的条件下,

温度每升高(或降低)1℃,它的体积的增加(或减少)量等于0℃时体积的1/273。

查理定律指出,一定质量的气体,当其体积一定时,它的压强与热力学温度成正比。即

P1/P2=T1/T2 或pt=P′0(1+t/273)

式中P′0为0℃时气体的压强,t为摄氏温度。

综合以上三个定律可得pV/T=恒量,经实验可得该恒量与气体的物质的量成正比,得到克拉珀龙方程。

理想气体状态方程式的推导过程

首先对于同样摩尔质量n=1的气体

有三个方程,PV=C1,P/T=C2,V/T=C3

然后三个相乘,有(PV/T)^2=C1*C2*C3 [不能直接相乘]

所以PV/T=根号(C1*C2*C3)=C(C为任意常数)

然后取一摩尔的任意气体,测出P,V,T,算出常数C,

例如在0度,即T=273K,此时大气压若为P=P0,则V=22.4 L, 算出定之为R,然后,当n增大后,保持P、T不变,则V'变为n*V,所以有PV'=P(nV)=nRT

在任何容器内的气体混合物中,如果各组分之间不发生化学反应,则每一种气体都均匀地分布在整个容器内,它所产生的压强和它单独占有整个容器时所产生的压强相同。也就是说,一定量的气体在一定容积的容器中的压强仅与温度有关。

在实际工作中常遇到多组分的气体混合物,其中某一组分气体B对器壁所施加

的压力,称为该气体的分压(p B),它等于相同温度下该气体单独占有与混合气

体相同体积时所产生的压力。混合气体的压力组分的气体的分压之和,此经验

规则称为道尔顿分压定律(图1-2),其数学表达式为:

p=ΣpB

(1.1.2)

如组分气体和混合气体的物质的量分别为和,则它们的压力分别为:

pB=nbRT/V (1.1.2

p=nRT/V (1.1.2式中:为混合气体的体积。将式(1.1.2a)除以式(1.1.2b),可得下式:

pB/p=nB/n

或p B = n B RT/V(1.1.式中:(n B/n)为组分气体B的摩尔分数。式(1.1.3)为分压定律的另一种表达

形式,它表明混合气体中任一组分气体B的分压(p B)等于该气体的物质的量分数

与总压之积。

工业上常用各组分气体的体积分数表示混合气体的组成。由于同温同压下,

气态物质的量与它的体积成正比,不难导出混合气体中组分气体B的体积分数

等于物质B的摩尔分数:

V

B /V = n

B

/n(1.1

式中:V B、V分别表示组分气体B和混合气体的体积。把式(1.1.4)代入(1.1.3)式得下式:

p

B

= (V B/V)p

在确定的温度、压力条件下,混合气体的体积等于所含各种气体的分体积之和。

气体扩散定律

同温同压下各种不同气体扩散速度与气体密度的平方根成反比。A气体扩散速度:B气体扩散速度=√(根号下)B气体分子质量:√(根号下)A 气体分子质量

真实气体

压缩因子

描述真实气体的pVT性质中,最简单,最直接,最准确,使用的压力范围也最广泛的状态方程,是将理想气体理想状态方程用压缩因子Z加以修正。

即:pV=ZnRT

由此可知,压缩因子的定义为:

Z=pV/nRT=pVm/RT

压缩因子是无量纲量。很显然,Z的大小反映出真实气体对理想气体的偏差程度即Z等于Vm(真实)除以Vm(理想)对于理想气体,在任何温度压力下Z恒等于1。当Z<1时,说明真实气体的Vm比同样条件下理想气体的为小,此时真实气体比理想气体易于压缩;

当Z>1时,说明真实气体的Vm比同样条件下理想气体的为大,此时真实气体

比理想气体难于压缩。由于Z反映出真实气体压缩的难易程度,所以将它称为压缩因子。

范德华方程

范德华方程式具体形式为式中p为气体的压强a'为度量分子间重力的唯象参数b'为单个分子本身包含的体积v为每个分子平均占有的空间大小(即气体的体积除以总分子数量); k为波兹曼常数T绝对温度在第二个方程式里V为总体积a为度量分子间重力的参数b为1摩尔分子本身包含的体积之和b = NAb', R为普适气体常数NA为阿伏加德罗常数. 下表列出了部分气体的a,b的值

在一般形式的范氏方程中,常数a和b 因气体/流体种类而异,但我们可以通过改变方程的形式,得到一种适用于所有气体/流体的普适形式。

按照下面的方式定义约减变量(亦称折合变量,就是把变量转换成其无量纲形式),其中下标R 表示约减变量,下标C 表示原变量的临界值:

pR=p/pC,vR=v/vC,Tr=T/Tc式中pC=a/27b2,vC=3b,kTc=8a/27b 用约减变量代替原变量,范氏方程形式变为如图所示

这就是范氏方程的不变形式,即这一形式不会因应用流体种类改变而改变。

上述方程的不变性质亦称对应态原理

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