仪器分析作业参考答案

第二章 电化学分析法

6.计算[OH –] = 0.05 mol/L ，p(O2)=1.0×103 Pa 时，氧电极的电极电势，已知O2 +2H2O+4e= 4OH –，φθ=0.40 V 。

解：根据能斯特方程 ()ln (Re )RT a Ox nF a d θϕϕ=+

代入数据计算得ϕ=0.438V

7. 试从有关电对的电极电势，如ϕθ（Sn2+/Sn ）、ϕθ（Sn4+/Sn2+）及ϕθ（O2/H2O ），说明为什么常在SnCl2溶液加入少量纯锡粒以防止Sn2+被空气中的氧所氧化？

答：ϕθ值较大的电对中的氧化态物质能和ϕθ值较小的电对中的还原态物质反应。所以在SnCl2溶液加入少量纯锡粒以防止Sn2+被空气中的氧所氧化\

11. 下述电池中溶液，pH = 9.18时，测得电动势为0.418 V ，若换一个未知溶液,测得电动势为0.312 V ，计算未知溶液的pH 值

玻璃电极)(H x s a a 或+饱和甘汞电极 答：根据pH 的实用定义公式:F /RT .E E 3032s

x pHs pHx -+=, 代入数据得PH=7.39

12. 将ClO4－离子选择性电极插入50.00 mL 某高氯酸盐待测溶液，与饱和甘汞电极(为负极)组成电池，测得电动势为358.7 mV ；加入 1.00 mL 、0.0500 mol ／L NaClO4标准溶液后，电动势变成346.1 mV 。求待测溶液中ClO4－浓度。 答：根据

/0.059(101)s s

x n E x c V c V ±∆=-，代入数据 Cx=1.50⨯10-3mol/L

第五章 气相色谱分析法

6.当下述参数改变时: (1)增大分配比,(2) 流动相速度增加, (3)减小相比, (4) 提高柱温,是否会使色谱峰变窄?为什么?

答:(1)保留时间延长,峰形变宽；

(2)保留时间缩短,峰形变窄；

(3)保留时间延长,峰形变宽；

(4)保留时间缩短,峰形变窄。

11. 分析某种试样时，两个组分的相对保留值r21=1.11, 柱的有效塔板高度H=1mm ，需要多长的色谱柱才能完全分离？

解：根据公式

2121212111(()r r R r r --=

得L=3.67 m

13.某一气相色谱柱，速率方程中A, B, C 的值分别为0.15cm, 0.36cm2.s-1和

4.3 ×10-2s ，计算最佳流速和最小塔板高度。

解：uopt = (B/C)1/2 =(0.36/4.3 ×10-2)1/2=2.89cm.s-1

Hmin = A + 2(BC)1/2 = 0.15 + 2 ×(0.36 ×4.3 ×10-2)1/2 = 0.40cm

14.有一ABC 三组分的混合物，保留时间分别为tr （A ）=4.5；b=7.5;c=10，死时间=1.4（1）求B 对A 的相对保留值（2）C 对B 的相对保留值（3）B 组分的容量因子是多少？

解：(1) γB,A=t 'R(B)/ t 'R(A)= (7.5-1.4)/(4.5-1.4)=1.97

(2) γC,B=t 'R(C)/ t 'R(B)= (10.4-1.4)/(7.5-1.4)=1.48

(3) k 'B= t 'R(B)/tM=(7.5-1.4)/1.4=4.36

15. 丙烯和丁烯的混合物进入气象色谱柱得到的数据如下：

空气保留时间 0.5 峰宽0.2；丙烯3.5 0.8；丁烯4.8 1.0

解： （1）k 丁烯= t ＇R(丁烯)/tM =(4.8-0.5)/0.5=8.6 (2) R = [tR(丁烯)-tR(丙烯)]×2/(Y 丁烯+Y 丙烯)=(4.8-3.5) ×２／(1.0+0.8) =1.44

16. 已知在混合酚试样中仅含有苯酚、o —甲酚、p-甲酚、m-甲酚。测得各组分峰高半峰宽以及校对因子：苯酚峰高64，半峰宽1.94，相对校对因子0.85 o —甲酚104.1 2.40 0.95；m-甲酚89.2 2.85 1.03；p-甲酚70.0 3.22 1.00 解：w1= A1f1/(A1f1+ A2f2+A3f3+A4f4)

=64.0×1.94×0.85/(64.0×1.94×0.85+104.1×2.40×0.95+89.2×2.85×1.03+70.0×3.22×1.00)=105.54/830.13=12.72%

同理：w2=237.35/830.13=28.59%

w3=261.85/830.13=31.54%

w4=225.40/830.13=27.15%

17.有一试样含甲酸，乙酸，丙酸，少量水和苯等物质。城区1.055g ，环己酮作内标，称取0.1907g ，混匀得到数据：甲酸峰面积14.8，相对校正因子3.83.乙酸72.6 1.78；环己酮133 1.00；丙酮42.4 1.07.

解：根据公式

由于以环己酮作内标 所以wi=Aifims/( Asfsm)

w 甲酸=14.8×3.83×0.1907/(133×1.00×1.055)=7.70%

w 乙酸=72.6×1.78×0.1907/(133×1.00×1.055)=17.56%

w 丙酸=42.4×1.07×0.1907/(133×1.00×1.055)=6.17%

第六章 高效液相色谱分析法

13. 欲测二甲苯的混合式样的对二甲苯的含量，称取该式样110.0mg ，加入对二甲苯的对照品30.0mg ，用反相色谱法测定。A 对=40.0，A ‘对=104.2；A 间=141.8，A ’间=156.2，计算对二甲苯的含量？ 解：

/40.0/141.830.022.0()//104.2/156.240.0/141.8

22.0%100%20.0%110.0

A A m m mg A A A A ϖ=∆=⨯=''--=⨯=对间对对对间对间对100%100%i i i s i s s m A f m m A f m ω=⨯=•⨯