第二章 高分子概念(1)

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施陶丁格Staudinger获得1953年的诺贝尔化学奖。
人的一生,遇上过多少个一钩新月天如 水的夜? 此夜,可能是良朋对酌,说尽傻话痴语。 此夜,可能是海棠结社,行过酒令填了 新词。 此夜,可能是结队浪游,让哄笑惊起宿 鸟碎了花影。 此夜,可能是狂歌乱舞,换来一身倦意, 却是喜悦盈盈。 但,谁会就在当下记取了这聚的欢愉, 作日后散的印证?蓦然回首,人散了, 才从惘然中迫出一股强烈的追忆,捕捉 住几度留痕。 聚,散,聚,散,真折煞人了。 今夕,人散后,夜凉如水,请珍重加衣。
高分子大事件年表
本时间表展现了导致对聚合物的了解和一些聚合物的应用发 展的基础研究的时间链。
1839年,查尔斯·固特异发明了硫化的工艺,使橡胶成为一
种干硬并具有弹性的物质。
1858年,化学家弗里德里克·凯库勒揭示了有机分子是由碳原 子通过化学方式结合形成的不同形状而组成的。
1870年,约翰·韦斯利·海厄特推出了赛璐珞,一种通过化学 方式改良的纤维素制成的塑料,也称为硝酸纤维素。
CCOCCOCCO HH HH HH
2.1 高 分 子 基 本 概 念
结 构 单 元 Constitutional Unit
构成高分子主链结构一部分的单个原子或原子团,可包含一 个或多个链单元。
HH HH HH
CC CC CC
H CH 3 H CH 3 H CH3
重复结构单元
Constitutional Repeating Unit, CRU
1877年,德国Kekule(有机分子结构学的创始人) 提出假设:许多同生命直接联系的天然有机物如蛋白 质、淀粉和纤维素等很可能是由很长的链组成,但他 的假设在当时得不到任何支持。
是小分子物质的聚集体还是高分子?
这场争ห้องสมุดไป่ตู้持续了近半个世纪。
1920年,德国化学家施陶丁格Staudinger在他的划时 代文献《论聚合》中,首次使用了大分子的名词,提 出了大分子的概念。他的系统的论述是这场争论更加 的白热化。
重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。
HH HH HH CC CC CC H CH 3 H CH 3 H CH 3
(
CH2CH
) n
CH3
1930年,德国人从石油的一种副产品丁二烯中开发出两种合成橡胶。
20世纪30年代,保罗·弗洛里通过数学理论来解释聚合物网络的形成 是聚合物液体形成网状并且具有弹性,比如橡胶。弗洛里因为终身在聚 合物化学研究方面的贡献而在1974年获得诺贝尔奖。
2.1 高 分 子 基 本 概 念
链 原 子 Chain Atoms
第二章 高分子概念
2.1 高 分 子 基 本 概 念
根据IUPAC1996年之建议:Excerpt from Pure Appl. Chem. 1996, 68, 2287 -
23高11 分 子 Polymer molecule, Macromolecule
也叫聚合物分子或大分子,具有高的相对分子量(104~ 106),其结构必须是由多个重复单元所组成,并且这些重 复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。
构成高分子主链骨架的单个原子。
聚丙烯 HH HH HH CC CC CC H CH 3 H CH 3 H CH 3
聚乙二醇
HH HH HH CCOCCOCCO HH HH HH
链 单 元 Chain Units
由链原子及其取代基组成的原子或原子团。
HH HH HH
HH HH HH
CC CC CC H CH 3 H CH 3 H CH 3
1887年,夏尔多内伯爵提出了一种方法将纤维素硝酸盐溶 液抽成夏尔多内人造丝,也就是第一种人造纤维。
高分子大事件年表
1909年,里奥·贝克兰制造出了酚醛塑料,第一种纯粹的合成塑料。 1920年,赫尔曼·施陶丁格尔提出聚合物是小分子将自身复制成百 上千次而组成的长链分子。他后来因为在聚合物合成和特性方面的 研究而获得诺贝尔奖。
本门课程安排
第一章 绪论 第二章 高分子概念 第三章 高分子合成方法一: 逐步聚合反应 第四章 高分子合成方法二: 自由基链试聚合 第五章 高分子合成方法三: 链式共聚合 第六章 聚合物结构与性能 第七章 无所不能的塑料 第八章 橡胶和纤维 第九章 材料的保护神——涂料
本门课程安排
第十章 合二为一的高手——胶粘剂 第十一章 高分子与现代医学 第十二章 信息产业中的高分子材料 第十三章 功能高分子材料 第十四章 水处理和膜分离 第十五章 高分子与可持续发展 第十六章 高分子与和谐社会
CH 2-CH CH 2-CH CH 2-CH
实际上 Cl
Cl
Cl
CH2 CH OH
概念上
H2C CH Cl
聚氯乙烯
聚乙烯醇 CH2 CH OH
2.1 高 分 子 基 本 概 念
高分子化合物 Polymeric Substance
或称聚合物,是由许多单个高分子(聚合物分子)组成的 物质。
小分子 单体
聚合反应
Polymerization Monomer
高分子
能够进行聚合反应,并构成高分子基本结构组成单元 的小分子。
高分子化合物与小分子有机物的区别
大部分高分子化合物是本身是有机物。
小分子有机物有时分子结构中也含有100~200个原子,相 对分子质量达几千。
高分子——无固定熔点、相对分子质量也难以用常规方法测定
实践是检验真理的唯一标准!
1926年,瑞典化学家斯韦德贝里Svedberg发明了一种转速达 60000r/min的超速离心机,它能产生比地球引力高25万倍的 离心力使含有蛋白质大分子的胶体沉淀出来,这样就能测出 他们的相对分子质量。有力地支持了Staudinger的理论。 1932年,施陶丁格总结了自己的大分子理论,出版了划时代 的巨著《高分子有机化合物》,成为高分子科学诞生的标志。 人们认清了高分子的面目.
图注:赫尔曼·施陶丁格 尔的照片,由德国弗莱 堡大分子化学研究所提 供
高分子大事件年表
20世纪20年代,柯特·梅尔和赫尔曼·马克通过用X光检测纤维素和其 它聚合物的内部结构,为一些分子的多元结构提供了令人信服的证据。
20世纪20年代末期,华莱士·胡姆·卡罗瑟斯和他在杜邦公司的研究小 组合成和开发了合成聚酯、氯丁二烯橡胶和尼龙的应用。
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