化工工艺学第4章纯碱与烧碱PPT精品文档79页

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一 概述
烧碱即氢氧化钠,也称苛性钠。工业上生产烧碱的 方法有:
苛化法---利用纯碱水溶液与石灰乳反应,现已不常
采用.
隔膜法
电解法(也称为氯碱工业)
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水银法 离子交换膜法
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一 概述
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氢氧化钠产品
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二 电解法制烧碱的基本原理
1 法拉第定律 1) 法拉第第一定律
电解过程中,电极上所析出的物质的量与通过电解质的 电量成正比.即与电流强度及通电时间成正比.P173
G = KQ = KIt 式中:G--电极上析出物质的质量,g 或kg;
Q--通过的电量,A.s或A.h; K--- - 电化当量; I--电流强度,A; t ----- 通电时间,s 或h.
结1论3.0:6.20如20 果要提高电解生成物的产量,则要增大电流强度或延长3 电解时间.
1 法拉第定律
2)法拉第第二定律P173 当直流电通过电解质溶液时,电极上每析出(或溶解)
1克当量(1克当量即物质B得或失1mol电子时的物质的 量)的任何物质,所需电量是恒定的,在数值上约等于 96500C,称为1法拉第常数(用F表示).
即 1F = 96500C = 96500A.s =26.8A.h
利用法拉第第二定律,可计算出通过1A.h电量时,
在电极上所析出物质的量.
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1 法拉第定律
思考:当电解食盐水溶液时,1A.h的电量理 论上可生成的各产物的质量为多少?
K氯 = 35.46/26.8 = 1.323 g / (A.h) K氢 = 1.008/26.8 = 0.0376 g / (A.h)
KNaOH = 40.01/26.8 = 1.492 g / (A.h)
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2 电流效率
实际生产过程中,由于在电极上不可避免地发生一 系列的副反应及电损耗,所以电量不能完全被利用,实 际产量比理论产量低.两者之比为电流效率,用η表示.
η(I) =
G(实际产量) × 100% G(理论产量)
现代氯碱厂,电流效率一般为95%-97%.
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3槽电压及电压效率
1)理论分解电压E(理) 电解过程发生所必须的最小外加电压称为理论分解
电压.
E(理)= E(阳)-E(阴)
阴和阳两极的电极电位可由能斯特方程式求得.
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3槽电压及电压效率
例试计算NaCl水溶液的理论分解电压.已知进入阳 极室的食盐水溶液的质量浓度为265g/L,阴极电解液中 含NaOH100g/L,NaCl为190g/L,氯气、氢气的压力均 为101.3kPa。采用石墨为阳极,钢丝为阴极。 解:
电极反应:
阳极:2Cl-
Cl2 + 2e-
阴极: 2H+ + 2e-
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H2
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3槽电压及电压效率
根据能斯特方程式
φ(Cl2 / Cl-)= Φ0(Cl2/Cl-) + 0.05917 log n
p(Cl2)/p0 {c(Cl-)}2
其中:
Φ0(Cl2/Cl-) =1.3583V P(Cl2) / P0 = 1
c = 265/58.4 = 4.54 mol / L
代入上式
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0.05917
φ (Cl2 /Cl-) =1.3583 +
2
1 log
4.542
= 1.319V
同理,在阴极可得:
0.05917 φ (H+ /H2)= 0 +
2
(0.4 ×10-14)2 log
1
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10
= -0.852V
3槽电压及电压效率
则理论分解电压为:
E(理论)= φ (Cl2 /Cl-)- φ (H2 /H+) = 1.319+0.852 = 2.171V
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3槽电压及电压效率
2 )过电位及影响因素 过电位系离子在电极上的实际电极电位与平衡电极
电位(可由能斯特方程式计算得到)的差值,称为该离 子的过电位.
(1)在电极上析出物质种类的影响
规律: 金属离子在电极放电时,过电位并不大,但当电 极上产生气体物质如Cl2 , H2 ,O2等时,过电位数值就相 当大.
原因: 13.06.2020
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3槽电压及电压效率
A 电解过程中,由于电极上产生气体,形成了一薄层 导电不良的气膜;
B 在吸附能力强的金属附近,可能形成气体的过饱和 溶液; C 气体由原子变成分子,再形成气泡拖延了时间.
(2) 电极材料的影响
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3槽电压及电压效率
图4.31 氧的过电位
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3槽电压及电压效率
表4.10 氧和氯的过电位
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3槽电压及电压效率
对氢过电位来说,电极材料可分为三类:
高过电位的金属 中等过电位的金属 低过电位的金属
P175
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3槽电压及电压效率
(3)电流密度和温度的影响
规律:电解的电流密 度降低,电解液温度 升高,可以降低电解 时的过电位.
13.06.2020 图4.30 氢在铁上的过电位
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3槽电压及电压效率
结论:降低电流密度,增大电极表面积,使用海绵状或粗 糙表面的电极,提高电解质温度等,均可使过电位降低.
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(4) 过电位的作用 在一定的条件下,存在过电位要消耗一部分电能,这是
不利的一面,但利用过电位的性质结合选择适当的电解 条件,可使电解过程符合需要。
思考:电解食盐水阳极产物是氯气还是氧气?
电解液中存在OH- 和Cl- ,由于Cl2 /Cl-电对的标准
电极电位为+1.38V,O2/OH-电对的标准电极电位为0.410
伏,阳极上应是OH-放电并放出氧气.实际情况是,O2在
1某3.06些.202电0 极上具有较高的过电位,
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3槽电压及电压效率
相比之下Cl2的过电位较低,导致使OH-电极电位比Cl的高,保证了阳极上Cl-先放电并生成Cl2。
若以1000安 / 米2电流密度时,在石墨阳极上Cl2和O2 的实际放电为例,计算可得:
E(Cl2) = E理(Cl2) - E超(Cl2) = 1.332 +0.25 =1.582 V
E(O2) = E理(O2) - E超(O2) = 0.814 +1.09 = 1.904 V
所以,电解食盐水时,在石墨阳极上,由于E(Cl2)<
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