酶在有机介质中的催化特性
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
KLD为立体选择系数,L为L型异构体,D为D型异构体,Km为米氏
常数,Kcat为酶的转化数。
立体选择系数越大,酶催化的对映体选择性越强。
酶能够选择性地催化底物分子中某个区域的基团优先发 生反应;用区域选择系数的大小衡量。 用1、2代表底物分子的区域位置; 区域选择系数: K1,2=(kcat/Km)1/ (kcat/Km)2
对映体选择 性 区域选择性
键选择性
不同有机溶剂中键选择性不同
热稳定性
①有机溶剂中比水溶液中稳定 ②与水含量有关(水含量增加,热稳定性降低)
谢 谢
总结
底物专一性 1水溶液中,疏水性强的底物,速度快;有机溶剂中,疏水强的速度慢 2不同有机溶剂底物专一性不同:①极性强有机溶剂,疏水性强的底物 易反应 ②极性弱有机溶剂,疏水性弱的底 物易反应 酶在水溶液中立体选择性较强,而在疏水性较强的有机溶剂中,立体选择 性较差 不同有机溶剂中区域选择性不同
酶的对映体选择性是指酶识别外消旋 化合物中某种构象对映体的能力。 有机溶剂中酶对底物的对映体选择性 由于介质的亲(疏)水性的变化而发生改 变。
疏水性强的有机溶剂中酶的立体选择性差。
例如:某些蛋白水解酶在有机溶剂中可以合 成D-氨基酸的肽,而在水溶液中酶只选择 L-氨基酸。
KLD=(kcat/Km)L/ (kcat/Km)D
第四组 主讲人
(1)有机介质中酶活性中心结合部位与底物的结合状态 发生改变,致使酶的底物特异性发生改变: 水溶液中底物与酶活性中心结合靠疏水作用; 有机介质中有机剂与底物的疏水作用更强;
(2)不同的有机介质,酶的底物专一性也不一样: 极性较强的有机溶剂中,疏水性较强的底物易反应 ; 极性较弱的有机溶剂中,疏水性较弱的底物易反应 ;
例: K4,1 1,4-二丁酰基-2-辛基苯 + 丁醇
脂肪酶
甲苯
2
转脂反应
乙腈
0.5
即同一个底物分子中有2种以上化学键可与酶 反应,酶对其一优先反应。
占优
羟基酰化
6-氨基-1-已醇
黑曲霉脂肪酶 毛霉脂肪酶 氨基酰化
源自文库
五、热稳定性
有机溶剂中酶的热稳定性和储存稳定性都 比水溶液中高。
酶的稳定性取决于有机溶剂中水的浓度,通 常情况下,介质中水含量增加,热稳定性降低。
常数,Kcat为酶的转化数。
立体选择系数越大,酶催化的对映体选择性越强。
酶能够选择性地催化底物分子中某个区域的基团优先发 生反应;用区域选择系数的大小衡量。 用1、2代表底物分子的区域位置; 区域选择系数: K1,2=(kcat/Km)1/ (kcat/Km)2
对映体选择 性 区域选择性
键选择性
不同有机溶剂中键选择性不同
热稳定性
①有机溶剂中比水溶液中稳定 ②与水含量有关(水含量增加,热稳定性降低)
谢 谢
总结
底物专一性 1水溶液中,疏水性强的底物,速度快;有机溶剂中,疏水强的速度慢 2不同有机溶剂底物专一性不同:①极性强有机溶剂,疏水性强的底物 易反应 ②极性弱有机溶剂,疏水性弱的底 物易反应 酶在水溶液中立体选择性较强,而在疏水性较强的有机溶剂中,立体选择 性较差 不同有机溶剂中区域选择性不同
酶的对映体选择性是指酶识别外消旋 化合物中某种构象对映体的能力。 有机溶剂中酶对底物的对映体选择性 由于介质的亲(疏)水性的变化而发生改 变。
疏水性强的有机溶剂中酶的立体选择性差。
例如:某些蛋白水解酶在有机溶剂中可以合 成D-氨基酸的肽,而在水溶液中酶只选择 L-氨基酸。
KLD=(kcat/Km)L/ (kcat/Km)D
第四组 主讲人
(1)有机介质中酶活性中心结合部位与底物的结合状态 发生改变,致使酶的底物特异性发生改变: 水溶液中底物与酶活性中心结合靠疏水作用; 有机介质中有机剂与底物的疏水作用更强;
(2)不同的有机介质,酶的底物专一性也不一样: 极性较强的有机溶剂中,疏水性较强的底物易反应 ; 极性较弱的有机溶剂中,疏水性较弱的底物易反应 ;
例: K4,1 1,4-二丁酰基-2-辛基苯 + 丁醇
脂肪酶
甲苯
2
转脂反应
乙腈
0.5
即同一个底物分子中有2种以上化学键可与酶 反应,酶对其一优先反应。
占优
羟基酰化
6-氨基-1-已醇
黑曲霉脂肪酶 毛霉脂肪酶 氨基酰化
源自文库
五、热稳定性
有机溶剂中酶的热稳定性和储存稳定性都 比水溶液中高。
酶的稳定性取决于有机溶剂中水的浓度,通 常情况下,介质中水含量增加,热稳定性降低。