一叶萩生物碱类成分研究

一叶 生物碱类成分研究
王 英1, 李 茜1, 叶文才1, 23 , 叶翠芬3, 叶玉如3, 赵守训1Ξ
(11 中国药科大学 天然药物化学教研室, 江苏 南京 210009; 21 暨南大学中药及天然药物研究所, 广东 广州 510632; 31 香港科技大学 生物化学系, 香港 九龙)
摘 要: 目的 对一叶 的生物碱类成分进行研究。方法 采用各种色谱技术对一叶 的总生物碱部位进行分离, 应用理化常数和波谱技术 (NM R、M S 等) 鉴定化合物的结构。 结果 自一叶 枝叶的总碱部位中分离得到 2 个新 的生物碱类化合物, 分别命名为叶下珠碱B (p hyllan th idine B , 4Α2m ethoxy2p hyllan th idine, ) 和一叶 醇D (secu ri2
产物中是较为独特而罕见的, 相关的生源途径尚有
待探讨。
Ref eren ce s: [ 1 ] W u Z Y1 Com p end ium of N ew Ch ina (X inhua) H erba l (新华 本草纲要) [M ]1 V o l 1 Shanghai: Shanghai Scien tific and T echn ical Pub lishers, 19911 [ 2 ] R eyno ld s W F , J an u sz2Pop law sk i M S, En riquez R G, et a l1 To tal assignm en t fo r 13C2NM R and 1H 2NM R sp ectra of th ree isom eric triterp eno id s derivatives by 2D NM R: an in2 vestigation of the po ten tial u tility of 1H 2NM R chem ical sh ifts in structu ral investigation s of com p lex natu ral p roducts [J ]1 T etrahed ron, 1986, 42: 3419234281 [ 3 ] V iqar V A , A tta2u r2R ahm an1 H and book of N a tu ra l P rod 2 ucts D a ta [M ]1 N ew Yo rk and L ondon: P lenum P ress, 19941 [ 4 ] Seo S, Tom ita Y, To ri K1 13C2NM R sp ectra of u rs2122enes and app lication to structu ral assignm en ts of com ponen ts of isodon japon icu s hara tissue cu ltu res [J ]1 T etrahed ron L ett, 1975 (1) : 72101 [ 5 ] Am arend ra P, Sw ap an K C, Sam ir K P1 Bu tu lin232caffeate from Q uercus suber1 13C2NM R sp ectra of som e lup ines [J ]1 J N a t P rod , 1988, 51 (2) : 21722201
3 讨论
对广西产灰毛大青的化学成分进行系统研究,
分离并鉴定了7 个三萜类成分 (包括5 个羽扇豆烷型
化合物)。其中, 化合物 为新化合物, 化合物 ～
为首次从大青属植物中分得。 新化合物 Α2香树脂醇 十一酸酯结构中, Α2am yrin 母核上 3 位的醇基与奇 数碳脂肪酸十一烷酸结合生成脂肪酸酯, 这在天然
化合物 : 白色针晶 (氯仿2甲醇) ,m p 238～ 239 ℃。易溶于氯仿、醋酸乙酯。香草醛2浓硫酸反应显紫 红色。L ieberm ann2B u rchu rd 反应呈阳性, 提示为三
萜类化合物。经文献检索, 其理化常数和波谱数据与
文献报道的 Β2香树脂醇乙酸酯基本一致[4], 故鉴定 该化合物为 Β2香树脂醇乙酸酯。
化合物 : 白色粉末,m p 279～ 280 ℃。 易溶于 氯仿、醋 酸 乙 酯。 香 草 醛2浓 硫 酸 反 应 显 紫 红 色。 L ieberm ann2B u rchu rd 反应呈阳性, 提示为三萜类 化合物。经文献检索, 其理化常数和波谱数据与文献
报道的桦木酸一致[5], 故鉴定该化合物为桦木酸。
Abstract: O bjective To invest iga te the to ta l a lka lo id s in chem ica l con st ituen t s from the tender leaves and tw ig s of S ecu rineg a suf f ru ticosa1 M ethods Co lum n ch rom a tog rap h ies w ere u sed to sep a ra te the to ta l
a lka lo id s in the tender leaves and tw ig s of S. suf f ru ticosa w ho se st ructu res w ere elucida ted by m ean s of p hysicochem ica l p rop ert ies and sp ect ra l da ta1 Results Tw o new a lka lo id s nam ed a s p hyllan th id ine B , 4Α2 m ethoxy2p hyllan th id ine ( ) and secu rino l D , 14Β2hyd roxyviroa llo secu rin ine ( ) w ere iso la ted and iden t ified1 Conclus ion T he tw o a lka lo id s, com pound s and , a re new ones1
中草药 Ch inese Trad itiona l and Herba l D rugs 第 38 卷第 2 期 2007 谱显示有羰基 (1 735 cm - 1) 和双键 (1 639 cm - 1) 吸收峰。 1H 2NM R 谱中 ∆ 0179～ 1103 显示有 6 个甲基质子信号, ∆ 1168 (3H , s) 是与双键相连的甲基质子信号, ∆ 2104 (3H , s) 为 乙酰基上甲基质子信号, ∆ 2137 (1H , m ) 是与双键相 连的次甲基质子信号, ∆ 4146 (1H , dd, J = 517, 1115 H z) 为 3Α2H 信号, ∆ 4154 ( 1H , d, J = 211 H z) 和 ∆ 4168 (1H , d, J = 211 H z) 为末端双键的两个烯质子 信号。 13C2NM R 谱显示共有 32 个碳, 所显示信息与 氢谱一致, 可见一对末端双键的烯碳信号: ∆ 15110 和10914; 及乙酰基上碳信号: ∆ 17019 羰基碳信号和 ∆ 2113 甲基碳信号; ∆ 8110 为三位连氧碳信号。 根 据以上信息推断该化合物可能为羽扇豆醇乙酸酯。
一叶 为大戟科叶底珠属植物叶底珠S ecu rine2 g a suf f ru ticosa (Pa ll1) R ehd1 的嫩枝叶或根, 广泛 分布于我国东北、华北、华东、华南等地区。一叶 有 活血舒筋、健脾益肾等功效, 用于治疗风湿腰痛、四 肢麻木和小儿疳积等症。文献报道[1], 一叶 植株主 要含有以一叶 碱 (secu rin ine) 为代表的一叶 型 生物碱 ( secu rinega2typ e a lka lo id s) 类化合物。目前, 一叶 碱临床上主要用于小儿麻痹后遗症、面神经 麻痹等疾病的治疗。现代药理研究表明, 一叶 碱为 GABA A 受体拮抗剂, 具有显著的中枢神经活性[2]。 最近, 本课题组对一叶 的总生物碱部位进行了系 统的化学成分研究, 采用硅胶及Sep hadex L H 220 柱 色谱等分离手段, 分离纯化得到两个新的一叶 型 生物碱类化合物, 根据其理化常数和光谱数据, 确证 了两个新化合物的结构, 被命名为叶下珠碱B (p hyl2 lan th id ine B , 4Α2m ethoxy2p hyllan th id ine, ) 和 一 叶 醇 D ( secu rino l D , 14Β2hyd roxyvi2 roa llo secu rin ine, )。 1 仪器和材料
A lka lo ids f rom S ecu r inega suf f ru ticosa W AN G Y ing1, L I Q ian1, YE W en2ca i1, 2, IP Fanny3, IP N ancy3, ZHAO Shou2xun1
(11 D ep a rtm en t of N a tu ra l M edicina l Chem istry, Ch ina Pha rm aceu tica l U n iversity, N an jing 210009, Ch ina; 21 In stitu te of T raditiona l Ch inese M edicine and N a tu ra l P roducts, J inan U n iversity, Guangzhou 510632, Ch ina; 31 D ep a rtm en t of B iochem istry, T he Hong Kong U n iversity of Science & T echno logy, Hong Kong, Ch ina)
化合物 : 白色粉末,m p 263～ 265 ℃。 易溶于 氯仿、醋 酸 乙 酯。 香 草 醛2浓 硫 酸 反 应 显 紫 红 色。 L ieberm ann2B u rchu rd 反应呈阳性, 提示为三萜类 化合物。经文献检索, 其理化常数和波谱数据与文献 报道的m ela stom ic acid 一致[3], 故鉴定该化合物为 m ela stom ic acid。
Key words: the tender leaves and tw ig s of S ecu rineg e suf f ru ticosa (Pa ll1) R ehd1; a lka lo id; secu rine2 ga2typ e a lka lo id; 4Α2m ethoxy2p hyllan th id ine; 14Β2hyd roxyviroa llo secu rin ine
Ξ 收稿日期: 2006206201 3 通讯作者 叶文才
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中草药 Ch inese Trad itiona l and Herba l D rugs 第 38 卷第 2 期 2007 年 2 月
no l D , 14Β2hydroxyviroa llo secu rin ine, )。 结论 化合物 和 均为新化合物。 关键词: 一叶 ; 生物碱; 一叶 型生物碱; 4Α2m ethoxy2p hyllan th idine; 14Β2hydroxyviroa llo secu rin ine 中图分类号: R 28411 文献标识码: A 文章编号: 0253- 2670 (2007) 02- 0163- 05
经文献检索, 其理化常数和波谱数据与文献报道的 羽扇豆醇乙酸酯基本一致[3], 故鉴定该化合物为羽 扇豆醇乙酸酯。
化合物 : 白色针晶 ( 石油醚2醋酸乙酯) , m p 54～ 56 ℃。易溶于氯仿、醋酸乙酯。香草醋2浓硫酸 反应显紫色。L ieberm ann2B u rchu rd 反应呈阳性, 提 示为三萜类化合物。经文献检索, 其理化常数和波谱 数据与文献报道的羽扇豆醇棕榈酸酯基本一致[ 3 ] , 故鉴定该化合物为羽扇豆醇棕榈酸酯。