转化法生产硫酸钾、硝酸钾技术
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转化法生产硫酸钾、硝酸钾技术
一、硫酸铵—氯化钾转化法制硫酸钾铵和氯化铵钾
硫酸钾是一种白色结晶化合物,化学式为K2SO4,分子量为174.255,结晶为斜方晶型,固体溶解在水中形成中性溶液,pH值约为7.0,纯的硫酸钾中含K2O为54.06%,由于硫酸钾具有吸湿性小,不易结块的优点,因此易于储藏及运输。
硫酸钾中硫也是植物所需的中量营养元素,近年来由于硫酸铵用量减少,土壤中硫含量也减少,使有些地方开始有缺硫的征兆,需要适当的补充硫,因而硫酸钾被认为是一种较理想的肥料。
硫酸钾是一种施用最多的无氯钾肥。
无氯钾肥主要用于忌氯作物如烟叶和某些品质好的马铃薯、柑橘、葡萄、花卉等经济作物的施肥,它不但能提高作物的产量,而且大大改善了作物的质量。
硫酸钾、硝酸钾主要用氯化钾制得,天然来源很少。
硫酸铵—氯化钾转化法生产硫酸钾铵是基于NH4+-K+-Cl--SO42--H2O体系中有硫酸钾—硫酸铵、氯化铵—氯化钾固熔体存在这一物理化学现象:
2(n+1)KCl+(n+1)(NH4)2SO4→nK2 SO4-(NH4)2SO4+2(n NH4 Cl KCl) 通过配料的溶解,在一定的稳定下转化析出硫酸钾铵结晶,转化料浆液固分离、洗涤,既得硫酸钾铵产品。
滤洗液经蒸发结晶,分离出氯化钾按。
滤出的母液返回转化器或蒸发器。
该法制得的主产物为85% K2SO4和15%的(NH4)2SO4固熔体。
联产物为氯化铵钾。
生产流程
氯化钾、硫酸铵(或硫酸铵溶液)分别经计量后加入转化槽,在系统中循环的循环液也加入转化槽,在一定的条件进行转化结晶。
转化料浆经过液固分离和洗涤,得到的固体物料(或经干燥后)即为硫酸钾产品。
滤、洗液经蒸发结晶分离出氯化铵钾,滤出的母液即为循环液,返回转化槽,或继续蒸发结晶。
原料和产品规格
原料:
(1)氯化钾含KCl<95%,NaCl<1.2%,水份<1.5%。
(2)硫酸铵含(NH4)2SO4<98%,水份<1.5%,无可见的煤焦油等杂质。
(也可用废氨水以硫酸中和液或以硫酸铵溶液来代替)成品:
(1)硫酸钾含K2O≥45%,N~3.5%, Cl-<2.5%,以干基计。
(2)氯化铵钾含N~17.0%,K2O~17.0%,以干基计.
消耗定额(1吨硫酸钾和0.85吨氯化铵钾)
原料:单耗
氯化钾95%KCl K2O≥60% 1.00吨
硫酸铵 98%(NH4)2SO4 N≥20.8% 0.87吨
公用工程
工艺水 5.0m3
循环水 140 m3
电力、3相、380伏 120kW
蒸汽 0.5Mpa 3.5吨
辅助材料:
包装袋,50公斤装 38只
二、硝酸铵—氯化钾转化法制硝酸钾生产技术
纯硝酸钾含N 13.85%,K2O 46.58%,分子量101.1,比重2.11,熔点333°C,338°C时开始分解,溢出氧而生成亚硝酸钾。
固体硝酸钾为无色透明晶体或白色粉末,易溶于水,300C时的临界相对湿度为90.5%,吸湿性很小,在空气中不易潮解。
其是一种强氧化剂,与有机物接触能燃烧爆炸,是制造黑色炸药的主要原料。
工业级硝酸钾(>99%KNO3)是一种具有广泛用途的无机化工原料。
可用作玻璃澄清剂、金属淬火剂、陶瓷油彩剂、食品防腐剂、催化剂的添加剂、化学试剂及选矿、造纸等行业。
农业硝酸钾(>95% NO3)是一种植物营养成分高达60%的优质化学肥料。
其完全是由有效物质组成,施用后无残留物,不会在土壤中造成盐类的积聚而使土壤板结。
硝酸钾所含硝态氮是最易被植物吸收的氮,能促进植物对钾、镁、钙等有效成分的吸收,在任何温度下都能向作物提供养分,尤其适用于冬季作物。
硝态氮不易挥发,可直接施与土壤表层对生长着的作物极为有利。
硝酸钾所含钾素多作物有多种作用。
其能促进光合作用和蛋白质的合成,促进植物经济用水,促进碳水化合物的代谢,加速同化作物流向贮藏器官,增强作物的抗逆性等。
硝酸钾是一种可溶性复合肥,可作为液体肥料用于叶面施肥,较高的浓度也不会是植物枯萎。
硝酸钾作为肥料既可直接施与土壤,
也可液施、滴灌、灌施等,且适用于无土栽培等绿色植物的农业开发。
因而,硝酸钾作为肥料具有广泛的适用性和显著的优点。
硝酸钾的施用能提高烟叶、茶叶、蔬菜的品质,使西瓜等水果甜脆,甘蔗、甜菜甜度增加。
1993年,全世界对硝酸钾的需求量为50万吨。
1995年,全世界的硝酸钾生产能力增至110万吨,销售量74万吨。
以色列海法化学公司、智利化学矿业公司生产的硝酸钾主要向国外销售,中国被以色列和智利的两家公司视为潜在的大市场,并且已和中国烟草公司建立了合作关系。
1993年,中国从以色列进口硝酸钾3万吨。
1995年从智利进口的硝酸钾和硝酸钠共计13万吨。
硝酸钾的主要生产方法有:智利以硝酸钠为原料的复分解法;以色列海法化学公司的溶剂萃取法;美国西南钾碱公司的高温蒸馏法和美国AST公司的离子交换法等。
硝酸钾的溶解度随着温度的提高迅速增大,这一特点被用于硝酸钾的制造。
我国有许多中型氮肥厂,其主要产品为农用硝铵。
通过硝铵和氯化钾的复分解反应制得农用硝酸钾(通过精制也可制得附加值更高的工业硝酸钾),作为优良的无氯钾肥,有着广阔的市场前景。
上海化工研究院与1995年开发成功氯化钾—硝酸铵复分解法制硝酸钾生产技术,并于1996年完成了年产一万吨硝酸钾生产装置的基础设计。
生产工艺流程
硝酸铵—氯化钾转化法制硝酸钾生产技术具有投资费用低、技术难度小、易建设、副产物易利用等特点。
该法的物理化学基础是
K +- NH 4+- NO 3- Cl --H 2O 四元体系中硝酸钾、氯化铵、氯化钾、
硝酸铵存在各自的结晶区,在适宜的工艺条件下控制不同盐的析出程序,得到硝酸钾和氯化铵。
产物符合农用级要求。
若进一步净化可得工业级产品。
氯化钾溶解成水溶液与分离氯化铵后的母液混合,蒸发浓缩,冷却结晶,析出硝酸钾。
液固分离得硝酸钾产物。
滤液加硝酸铵,并蒸发结晶析出氯化铵。
液固分离得氯化铵产物,母液返回系统的开头,两种产品经干燥,即为主副产品。
转化法硝酸钾生产工艺流程框图蒸汽
氯化铵产品
离心分离
蒸发结晶母液2
母液1硝酸
钾产品
离心分离
冷却结晶冷却介质循环液
溶解硝酸铵水
水氯化钾 产品规格和原料消耗
产品
硝酸钾K2O N H2O Cl
~44% ~13% ~1.5% <1.8% 氯化铵 N K2O H2O
~24% ~2% ~1.5% 原料消耗定额(kg/t,每吨硝酸钾产品副产约530kg氯化铵产品)
氯化钾白色晶体 60% K2O 2% H2O 762
硝酸铵 34%N 2% H2O 826 公用工程
水新鲜水 0.3Mpa 3m3
循环水 0.3Mpa 250m3 电 380V ~200kWh
蒸汽 0.3Mpa(饱和) 2.5t
包装袋 50kg包装 31只。