二恶英及其毒性

城市工业垃圾焚烧过程中二恶英的形成机制仍在研究 之中。目前认为主要有三种途径：1.在对氯乙烯等含氯塑 料的焚烧过程中，焚烧温度低于800℃，含氯垃圾不完全 燃烧，极易生成二恶英。燃烧后形成氯苯，后者成为二恶 英合成的前体；2.其他含氯、含碳物质如纸张、木制品、 食物残渣等经过铜、钴等金属离子的催化作用不经氯苯生 成二恶英。3.在制造包括农药在内的化学物质，尤其是氯 系化学物质,象杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、落叶剂 （美军用于越战）、多氯联苯等产品的过程中派生。 另外，电视机不及时清理，电视机内堆积起来的灰尘 中，通常也会检测出溴化二恶英。而且含量较高，平均每 克灰尘中，就能检测出4.1微克溴化二恶英。
二恶英类的毒性因氯原子的取代数量和取代位置不同而有差异， 含有1-3个氯原子的被认为无明显毒性；含4-8个氯原子的有毒，其中 2,3,7,8-四氯代二苯-并-对二恶英（2,3,7,8-TCDD）是迄今为止人类已 知的毒性最强的污染物，国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌 物；如果不仅2,3,7,8位置上被4个氯原子所取代，其他4个取代位置上 也被氯原子取代，那么随着氯原子取代数量的增加，其毒性将会有所 减弱。由于环境二恶英类主要以混合物的形式存在，在对二恶英类的 毒性进行评价时，国际上常把各同类物折算成相当于2,3,7,8-TCDD的 量来表示，称为毒性当量（TEQ）。为此引入毒性当量因子（TEF） 的概念，即将某PCDDs/PCDFs的毒性与2,3,7,8-TCDD的毒性相比得 到的系数。样品中某PCDDs或PCDFs的质量浓度或质量分数与其毒 性当量因子TEF的乘积，即为其毒性当量（TEQ）质量浓度或质量分 数。而样品的毒性大小就等于样品中各同类物TEQ的总和。 二恶英中以2，3，7，8-四氯-二苯并-对-二恶英（的毒性最强，只 要一盎司（28.35克），就可以杀死100万人，相当于氰化钾（KCN） 的1000倍，这是迄今为止化合物中毒性最大且含有多种毒性的物质之 一，因此对它研究也最多。
二噁英分布
尽管二恶英来源于本地，但环境分布是全球性的。世 界上几乎所有媒介上都被发现有二恶英。这些化合物聚积 最严重的地方是在土壤、沉淀物和食品，特别是乳制品、 肉类、鱼类和贝壳类食品中。其在植物、水和空气中的含 量非常低。. PCB PCB工业废油的大量储存，其中许多含有高浓度的 PCDFs，这种现象遍及全球。长期储存以及不当处置这种 材料可能导致二恶英泄漏到环境中，导致人类和动物食物 污染。PCB废物很难做到在不污染环境和人类的情况下处 理掉。这种材料需要被视为危险废物并且最好通过高温焚 烧处理。
首批列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》受控名单的 种 首批列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》受控名单的12种POPs
有意生产―――有机氯杀虫剂（OCPs）：滴滴涕、氯丹、 灭蚁灵、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、毒杀酚； 有意生产―――工业化学品：六氯苯和多氯联苯(PCBs， 209种)； 无意排放―――工业生产过程或燃烧生产的副产品：二恶英 （多氯二苯并-p-二恶英PCDD）、呋喃（多氯二苯并呋喃 PCDF）2378位取代PCDD和PCDF 17种。
POPs公约是在联合国环境规划署(UNEP)主持下，为 了推动POPs的淘汰和削减、保护人类健康和环境免受 POPs的危害，国际社会于2001年5月23日在瑞典首都共 同缔结的专门环境公约，其全称是《关于持久性有机污染 物的斯德哥尔摩公约》。此公约的成功签署，被认为是继 《巴塞尔公约》、《鹿特丹公约》之后，国际社会在有毒 化学品管理控制方面迈出的极为重要的一大步。 狭义上的POPs物质主要是指关于《持久性有机污染物 的斯德哥尔摩公约》禁用物质。
二恶英及其毒性
BY 徐然 尹春
什么是二噁英？ 什么是二噁英？
二恶英，又称二氧杂芑， 二恶英，又称二氧杂芑， 是一种无色无味、 是一种无色无味、毒性严重 的脂溶性物质， 的脂溶性物质，二恶英实际 上是二恶英类一个简称，它 上是二恶英类一个简称， 指的并不是一种单一物质， 指的并不是一种单一物质， 而是结构和性质都很相似的 包含众多同类物或异构体的 两大类有机化合物。二恶英 两大类有机化合物。 包括210种化合物， 210种化合物 包括210种化合物，这类物质 非常稳定，熔点较高， 非常稳定，熔点较高，极难 溶于水， 溶于水，可以溶于大部分有 机溶剂， 机溶剂，是无色无味的脂溶 性物质， 性物质，所以非常容易在生 物体内积累， 物体内积累，对人体危害严 重。
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POPs
POPs是英文（Persistent Organic Pollutants）的缩写，中文 是英文（ 是英文 ）的缩写， 名称为“持久性有机污染物” 它是一类具有长期残留性、 名称为“持久性有机污染物”，它是一类具有长期残留性、生物累积 半挥发性和高毒性，并通过各种环境介质（大气、 生物等） 性、半挥发性和高毒性，并通过各种环境介质（大气、水、生物等） 能够长距离迁移对人类健康和环境具有严重危害的天然的或人工合成 的有机污染物。 的有机污染物。 根据POPs的定义，国际上公认 的定义， 具有下列四个重要的特性： 根据 的定义 国际上公认POPs具有下列四个重要的特性： 具有下列四个重要的特性 物质对生物降解、 （1）能够在环境中持久地存在。由于 ）能够在环境中持久地存在。由于POPs物质对生物降解、光解、 物质对生物降解 光解、 化学分解作用有较高的抵抗能力，一旦被排放到环境中， 化学分解作用有较高的抵抗能力，一旦被排放到环境中，它们难于被 分解。 分解。 （2）能蓄积在食物链中，对有较高营养等级的生物造成影响。由 ）能蓄积在食物链中，对有较高营养等级的生物造成影响。 具有低水溶性、 于POPs具有低水溶性、高脂溶性的特点，导致 具有低水溶性 高脂溶性的特点，导致POPs从周围媒介中 从周围媒介中 富集到生物体内，并通过食物链的生物放大作用达到中毒浓度。 富集到生物体内，并通过食物链的生物放大作用达到中毒浓度。 （3）能够经过长距离迁移到达偏远的极低地区。POPs所具有的半 ）能够经过长距离迁移到达偏远的极低地区。 所具有的半 挥发性使得它们能够以蒸汽形式存在或者吸附在大气颗粒上， 挥发性使得它们能够以蒸汽形式存在或者吸附在大气颗粒上，便于在 大气环境中做远距离的迁移， 大气环境中做远距离的迁移，同时这一适度挥发性又使得它们不会永 久停留在大气中，能够重新沉降到地球上。 久停留在大气中，能够重新沉降到地球上。 （4）在一定的浓度下会对接触该物质的生物造成有害或有毒影响。 ）在一定的浓度下会对接触该物质的生物造成有害或有毒影响。 POPs大都具有“三致（致癌、致畸、致突变）”效应。 大都具有“ 大都具有 三致（致癌、致畸、致突变） 效应。
二噁英来源
环保专家称，“二恶英”，常以微小的颗粒存在于大 气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚 烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶袋， PVC（聚氯乙烯）软胶等物都含有氯，燃烧这些物品时便 会释放出二恶英，悬浮于空气中。 大气环境中的二恶英90%来源于城市和工业垃圾焚烧。 含铅汽油、煤、防腐处理过的木材以及石油产品、各种废 弃物特别是医疗废弃物在燃烧温度低于300-400℃时容易 产生二恶英。聚氯乙烯塑料、纸张、氯气以及某些农药的 生产环节、钢铁冶炼、催化剂高温氯气活化等过程都可向 环境中释放二恶英。二恶英还作为杂质存在于一些农药产 品如五氯酚、2，4，5-T等中。
二恶英化学式：C 氯代二苯并比二噁英 12H4Cl4O2全称分别是多氯二苯 并二恶英 （简称Ds）和多氯二苯并呋喃（简 称PCDFs）。二恶英 ,其分子量321.96,为白色结晶体,m.
p. : 302～305℃, 500℃开始分解 ,800℃ 时 21s完全分解。
由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯 二苯并二恶英（PCDDs）；由1个氧原子联结2个被 氯原子取代的苯环为多氯二苯并呋喃（PCDFs）。 每个苯环上都可以取代1～4个氯原子，从而形成 众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDFs 有135种异构体。 自然界的微生物和水解作用对 二恶英的分子结构影响较小，因此，环境中的二 恶英很难自然降解消除。它包括210种化合物。
二噁英毒性特点
二恶英具有类似于“12大危害物”的特性。实验证明 二恶英可以损害多种器官和系统，一旦进入人体，就会长 久驻留，因为其本身具有化学稳定性并易于被脂肪组织吸 收，并从此长期积蓄在体内，可能透过间接的生理途径而 致癌。它们在体内的半衰期估计为7至11年。在环境中， 二恶英容易聚积在食物链中。食物链中依赖动物食品的程 度越高，二恶英聚积的程度就越高。 它的毒性以LD50表示，专业术语叫“半数致死量”。 它的毒性十分大，是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有 “世纪之毒”之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一 级致癌物。