一、卤化反应

第一章 卤化反应

1 卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？

2 归纳下常用的氯化剂、溴化剂都有哪些？它们的主要理化性质及应用范围？

3 根据反应历程的不同，讨论一下卤化反应的类型、机理及对反应的影响。

（1） 卤素对双键的离子型加成

（2） 芳香环上的取代

（3） 方向化合物侧链上的取代

（4） 卤化氢对醇羟基的置换

（5） NBS 的取代反应

4 比较X 2、HX 、HOX 对双键的离子型加成反应的机理又何异同点。怎样判断加成方向

5 在-OH 得置换反应中各种卤化剂各有何特点？他们的应用范围如何？

6 预测Br 2/CCl 4于下列各种烯烃进行溴化反应的相对速度的次序。

CH 2=CH 2 (CH 3)2C=CH 2 HOOC-CH=CH-COOH (CH 3)2C=C(CH 3)2 CH 3CH 2=CH 2 CH 2=CH-CN

7对比下列反应的条件有何不同？结合反应机理加以说明：

H 3C CH CH 2

H 3C CH 2CH 2Br H 3C CHBr CH

3

CH 3CH

3

CH 2Cl Cl RH 2C CH CH 2RH 2C CH CH

2

RH

2C C CH 2

Br

OH (1)(2)(3)

8 下列反应选用何种氯化剂为好？说明原因。

H3C C CH CH3

CH3

H3C HC CH COOH H3C C CH CH

2Br

CH3

H3C HC CH COCl

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(7)HO(CH2)6OH IH2C(CH2)4CH2OH

H2C HC(CH2)6COOH

H2C C(CH2)6COOH

Br H2C(CH2

)6

COOH

Cl

CH2CH2COOH

H3CCO CH2CHCOBr

H3CCO

CH2OH

H3CO CH2Cl

H3CO

Br N

COCl

Cl Cl N

COOH

HO OH N

COOH

Cl Cl

N

COCl

HO

OH

9 完成下列反应，写出主要的试剂及反应条件：

OH COOH OH COCl

(1)

(2)

(3)

(4)

CH3CF3

CH3COOH FXH2COOH O COOH O I

10完成下列反应，写出其主要生成物

H3C C CH CH3 H3C 22

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

HC CH22 CH3C CH

22

OH48%HBr

CH2CH=CHCH2

CH=CHBr CH2=CH-COO-CH-CH2 (CH3)2C=CHCH2CH=CH2