有机化合物波谱解析-有机波谱分析-课后习题答案-xu

第二章 质谱习题及答案
1、化合物A 、B 质谱图中高质荷比区的质谱数据，推导其可能的分子式
解：分子离子峰为偶数62=•
+M
表明不含氮或含有偶数个氮。

对于A ，1:3)(:)2(≈+M RI M RI ，所以分子中含有一个Cl 原子，不可能含氮。

则根据
8.41.1100)
()
1(==⨯+x M RI M RI ，得3,2==y x ，所以A 分子式C 2H 3Cl ，UN=1合理；
对于B ，4.4)2(=+M RI ，所以分子中可能含有一个S 原子，不可能含氮。

则根据
8.38.01.1100)
()
1(=+=⨯+z x M RI M RI ，6,2==y x ，所以B 分子式C 2H 6S ，UN=0合理。

2、化合物的部分质谱数据及质谱图如下，推导其结构
解：
1:6:9)4(:)2(:)(≈++M RI M RI M RI ，
所以分子中含有两个Cl ，m/z=96为分子离子峰，不含氮。

根据
4.21.1100)
()
1(==⨯+x M RI M RI ，2,2==y x ，分子式为C 2H 2Cl 2，UN=1，合理。

图中可见：m/z 61(M-35)，RI(100)为基峰，是分子离子丢失一个Cl 得到的； m/z=36, 为HCl +；m/z=26(M-Cl 2), RI(34)，是分子离子丢失Cl 2得到的，相对强度大，稳定，说明结构为CHCl=CHCl 。

解：
分子离子峰m/z 185为奇数表明含有奇数个氮。

基峰m/z 142=M 43，丢失的碎片可能为(C 3H 7，CH 3CO )，若丢失碎片为
(CH 3CO
)，则来源于丁酰基或甲基酮，结合分子中含氮元素，很有可能为酰胺
类物质，那么就应该有很强的分子离子峰，而m/z 185峰较弱，所以，丢失的中性碎片应该是(C 3H 7），来源于长链烷基，谱图中有而则m/z 29,43,57的烷基m/z 142=A 的组成， C x H y N z O w S S
3.1037.01.1100)
()
1(=+=⨯+z x A RI A RI ，设z=1，则x=，若z=3，则x=，不合理。

无
（A+2)峰，表明不含有卤素和氧硫，则A （m/z 142）组成为C 9H 20N ；m/z 57为C 4H 9+，m/z 44为CH 2=N +HCH 3，m/z 100(A-C 3H 6)，M 分子式(n-C 4H 9)3N 。

图谱解析：
4、
核磁共振氢谱习题
1、 分子式C 4H 8O 2，1HNMR 谱如下，由谱图推导其可能结构。

解：1、12
814=-
+=UN 2、无宽峰，说明无-COOH 、-OH 存在；
3、从左至右 积分比高度为3:2:3，三组峰，对应的氢原子个数分别3:2:3；
4、耦合 第1组峰 δ：(s, 3H)，应为H 3C-O-； 第2组峰 δ：(q, 2H)，应为与H 3C- H 2C -； 第3组峰 δ：(t, 3H)，应为与- H 2C-H 3C ；
5、综合以上信息，该化合物的分析结构为：
2、 分子式C 5H 9NO 4，1HNMR 谱如下，由谱图推导其可能结构。

1、22
9
115=-+
+=UN ，可能存在C=C ，C=O 或N=O
2、无宽峰，说明无-COOH 、-OH 、-NH 2存在；
3、从左至右 积分比高度为1:2:3:3，三组峰，对应的氢原子个数分别1:2:3:3；
4、耦合 第4组峰 δ：(t, 3H)，应为与- H 2C-相连的H 3C-， 第3组峰 δ：(d, 3H)，应为与
CH
相连的H 3C-；
第2组峰 δ：(q, 2H)，应为与H 3C-相连的- H 2C -； 第1组峰 δ：(q, 1H)，应为与H 3C-相连的CH
；
5、特征基团的吸收峰：δ：(q, 2H)应为H 3C- H 2C-O-
：，说明C 上有强的吸电子取代基(-NO 2),
6、综合以上信息，该化合物的分析结构为：
H2
C
H 3C O O C
CH CH3NO2
“核磁共振氢谱”部分习题参考答案 1． CH 3CH 2COOCH 3 , (NO 2)CH 3
3. (a) C 6H 5CH(CH 3)OCOCH 3 , (b)C 6H 5CH 2CH 2OCOCH 3, (c) p -CH 3C 6H 4COOCH 2CH 3
4. HOCH 2CH 2CN ,
5. CH 3CH 2OCOCH 2N(CH 3)2
6. CH 3CH 2OCOCH=CHCOOCH 2CH 3 ,
7. 略,
8. CH 3CH 2CH 2COOCH=CH 2
OCH 3
OCH 3
NH 2
c a
b
9.
δa 6.35ppm, (1H, dd, Jac=8Hz, Jab=2Hz)δb 6.56ppm, (1H, d, Jab=2Hz)δc 6.85ppm, (1H, dd, Jca=8Hz)
9. (a) 2-乙基吡啶，(b) 3-乙基吡啶
第四章 核磁共振碳谱 部分习题参考答案 1、1）
H 3C
H 2C
CH 2CH 3
CH H 2C
3
123
ppm 9.105.2-24.91.96.2-1=⨯+++=）（δ； ppm 4.295.2-24.921.926.2-2=⨯+⨯+⨯+=）（δ； ppm 9.524.931.936.2-3=⨯+⨯+=δ
3） CH 3
CH 2
CH 2
12
CH 2
H
ppm 9.154.91.96.2-1=++=δ； ppm 254.91.926.2-2=+⨯+=δ；
CH 3
CH 2CH 2
123CH 2
OH 4
ppm 9.63489.151=+=δ； ppm 3510252=+=δ； ppm 205-253=+=δ； ppm 9.154=δ 2、2）
CH 2
C
CH 3COOCH 312
ppm 9.1242.57.97-3.1231=+++=）（）（δ； ppm 1.1358.4-66.103.1232=+++=）（δ；
3）
H 3C
NH 2
CH 3
1
2
345
6
ppm 6.1270.10-1.0-2.95.1281=+++=）（）（δ；
ppm 1.1278.0.92-7.05.1282=+++=）（δ； ppm 9.1141.0-24.13-5.1283=⨯++=）（）（δ；
ppm 5.1449.2-7.02.185.1284=+++=）（δ； ppm 2.1244.13-1.0-2.95.1285=+++=）（）（δ； ppm 7.1308.07.025.1286=+⨯+=δ
4）
HO
COOH 23
41
ppm 6.1602.59.265.1281=++=δ；
ppm 6.1151.0-8.12-5.1282=++=）（）（δ； ppm 5.1314.16.15.1283=++=δ；
ppm 2.1234.7-1.25.1284=++=）（δ；
3、碳谱解析：
1）、根据分子式C 4H 6O 2，计算不饱和度22/641=-+=UN ，分子中有两个不饱和键，
可能为；，O C C C ==
2）、质子宽带去耦谱中处为CDCl 3碳共振峰； 3）、根据质子宽带去耦谱和偏共振去耦谱，
（ppm ） sp 3 C sp 2 C
约23 CH 3—C ； 约100 CH 2=；
约140 CH=； 约170 C=O ； 可能结构为：CH 3COOCH=CH 2
4. p -N CC 6H 4COOH
5. p -ClC 6H 4COCH 3
6. CH 3CH 2OCOCH 2CH 2COOCH 2CH 3
7. (CH 3CH 2CO)2O 8. a: C 6H 5CH 2COCH 3 , b: C 6H 5COCH 2CH 3 8. C 6H 5OCH 2CH 2OCOCH 3
第五章红外课后习题及答案
间、邻、对硝基甲苯
第三章紫外习题及答案
“核磁共振碳谱”部分习题参考答案
3. CH3COOCH=CH2
4.p-N CC6H4COOH
5. p-ClC6H4COCH3
6. CH3CH2OCOCH2CH2COOCH2CH3
7.(CH3CH2CO)2O 8. a: C6H5CH2COCH3 , b: C6H5COCH2CH3
8.C6H5OCH2CH2OCOCH3。