有机化合物波谱解析-有机波谱分析-课后习题答案-xu

第二章 质谱习题及答案

1、化合物A 、B 质谱图中高质荷比区的质谱数据，推导其可能的分子式

解：分子离子峰为偶数62=•

+M

表明不含氮或含有偶数个氮。

对于A ，1:3)(:)2(≈+M RI M RI ，所以分子中含有一个Cl 原子，不可能含氮。则根据

8.41.1100)

()

1(==⨯+x M RI M RI ，得3,2==y x ，所以A 分子式C 2H 3Cl ，UN=1合理；

对于B ，4.4)2(=+M RI ，所以分子中可能含有一个S 原子，不可能含氮。则根据

8.38.01.1100)

()

1(=+=⨯+z x M RI M RI ，6,2==y x ，所以B 分子式C 2H 6S ，UN=0合理。

2、化合物的部分质谱数据及质谱图如下，推导其结构

解：

1:6:9)4(:)2(:)(≈++M RI M RI M RI ，

所以分子中含有两个Cl ，m/z=96为分子离子峰，不含氮。 根据

4.21.1100)

()

1(==⨯+x M RI M RI ，2,2==y x ，分子式为C 2H 2Cl 2，UN=1，合理。

图中可见：m/z 61(M-35)，RI(100)为基峰，是分子离子丢失一个Cl 得到的； m/z=36, 为HCl +；m/z=26(M-Cl 2), RI(34)，是分子离子丢失Cl 2得到的，相对强度大，稳定，说明结构为CHCl=CHCl 。

解：

分子离子峰m/z 185为奇数表明含有奇数个氮。 基峰m/z 142=M 43，丢失的碎片可能为(C 3H 7，CH 3CO )，若丢失碎片为

(CH 3CO

)，则来源于丁酰基或甲基酮，结合分子中含氮元素，很有可能为酰胺

类物质，那么就应该有很强的分子离子峰，而m/z 185峰较弱，所以，丢失的中性碎片应该是(C 3H 7），来源于长链烷基，谱图中有而则m/z 29,43,57的烷基m/z 142=A 的组成， C x H y N z O w S S

3.1037.01.1100)

()

1(=+=⨯+z x A RI A RI ，设z=1，则x=，若z=3，则x=，不合理。无

（A+2)峰，表明不含有卤素和氧硫，则A （m/z 142）组成为C 9H 20N ；m/z 57为C 4H 9+，m/z 44为CH 2=N +HCH 3，m/z 100(A-C 3H 6)，M 分子式(n-C 4H 9)3N 。 图谱解析：

4、

核磁共振氢谱习题

1、 分子式C 4H 8O 2，1HNMR 谱如下，由谱图推导其可能结构。 解：1、12

814=-

+=UN 2、无宽峰，说明无-COOH 、-OH 存在；

3、从左至右 积分比高度为3:2:3，三组峰，对应的氢原子个数分别3:2:3；

4、耦合 第1组峰 δ：(s, 3H)，应为H 3C-O-； 第2组峰 δ：(q, 2H)，应为与H 3C- H 2C -； 第3组峰 δ：(t, 3H)，应为与- H 2C-H 3C ；

5、综合以上信息，该化合物的分析结构为：

2、 分子式C 5H 9NO 4，1HNMR 谱如下，由谱图推导其可能结构。

1、22

9

115=-+

+=UN ，可能存在C=C ，C=O 或N=O

2、无宽峰，说明无-COOH 、-OH 、-NH 2存在；

3、从左至右 积分比高度为1:2:3:3，三组峰，对应的氢原子个数分别1:2:3:3；

4、耦合 第4组峰 δ：(t, 3H)，应为与- H 2C-相连的H 3C-， 第3组峰 δ：(d, 3H)，应为与

CH

相连的H 3C-；

第2组峰 δ：(q, 2H)，应为与H 3C-相连的- H 2C -； 第1组峰 δ：(q, 1H)，应为与H 3C-相连的CH

；

5、特征基团的吸收峰：δ：(q, 2H)应为H 3C- H 2C-O-

：，说明C 上有强的吸电子取代基(-NO 2),

6、综合以上信息，该化合物的分析结构为：

H2

C

H 3C O O C

CH CH3NO2

“核磁共振氢谱”部分习题参考答案 1． CH 3CH 2COOCH 3 , (NO 2)CH 3

3. (a) C 6H 5CH(CH 3)OCOCH 3 , (b)C 6H 5CH 2CH 2OCOCH 3, (c) p -CH 3C 6H 4COOCH 2CH 3

4. HOCH 2CH 2CN ,

5. CH 3CH 2OCOCH 2N(CH 3)2

6. CH 3CH 2OCOCH=CHCOOCH 2CH 3 ,

7. 略,

8. CH 3CH 2CH 2COOCH=CH 2

OCH 3

OCH 3

NH 2

c a

b

9.

δa 6.35ppm, (1H, dd, Jac=8Hz, Jab=2Hz)δb 6.56ppm, (1H, d, Jab=2Hz)δc 6.85ppm, (1H, dd, Jca=8Hz)

9. (a) 2-乙基吡啶，(b) 3-乙基吡啶

第四章 核磁共振碳谱 部分习题参考答案 1、1）

H 3C

H 2C

CH 2CH 3

CH H 2C

3

123

ppm 9.105.2-24.91.96.2-1=⨯+++=）（δ； ppm 4.295.2-24.921.926.2-2=⨯+⨯+⨯+=）（δ； ppm 9.524.931.936.2-3=⨯+⨯+=δ

3） CH 3

CH 2

CH 2

12

CH 2

H

ppm 9.154.91.96.2-1=++=δ； ppm 254.91.926.2-2=+⨯+=δ；

CH 3

CH 2CH 2

123CH 2

OH 4

ppm 9.63489.151=+=δ； ppm 3510252=+=δ； ppm 205-253=+=δ； ppm 9.154=δ 2、2）

CH 2

C

CH 3COOCH 312

ppm 9.1242.57.97-3.1231=+++=）（）（δ； ppm 1.1358.4-66.103.1232=+++=）（δ；

3）

H 3C

NH 2

CH 3

1

2

345

6

ppm 6.1270.10-1.0-2.95.1281=+++=）（）（δ；