高分子试剂催化剂及应用综述
高分子催化剂.ppt
第三代高分子
❖ 新一代催化剂活性组分往往与均相催化剂具 有相同的性质和结构,因而保存了均相催化 剂的优点,如高活性和高选择性等,也具有 相同和相似的动力学特征。同时,由于结合 在高分子载体上,又具有多相催化剂的特点, 如不腐蚀设备,容易从产品中分离与回收。
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第三代高分子
❖ 此外,许多研究表明,高分子载体不仅仅是作为 金属活性中心的惰性支持体,由于其特殊的高分 子效应,及其与催化中心,反应底物和产物间的 相互作用,可极大的影响催化剂的催化性能,提 高反应的活性和选择性,这正是人们研究高分子 催化剂的兴趣所在。
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应当指出:
①在聚合物载体上确实存在着活性物种及功能基的基位隔 离现象;②基位隔离程度与聚合物载体交联度及其溶胀度 有关,在聚合物载体交联度较低及溶胀度大的情况下,基 位隔离程度较低;③带有负电性基团的功能聚合物当抗衡 阳离子体积很小(如锂离子)时容易导致聚合物阴离子的 簇化,从而使基位隔离效应难以有效的产生,相反,带阳 离子功能基的功能聚合物(当抗衡离子为阴离子),有利 于产生基位隔离效应;
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31 合成高分子金属络合物催化剂
2 高分子金属络合物催化剂的高分子效应
3 高分子金属络合物催化剂的表征方法
4 高分子催化剂在催化中的应用
结束
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1 合成高分子金属络合物催化剂
1.1 高分子金属络合物催化剂的分类 1.2 高分子金属络合物催化剂的合成
13
1. 1 高分子金属络合物催化剂的分类
❖
将带有官能团的烯类单体进行均聚或共聚,是制备高分子配位体的
一种方法。均聚物的分子链为线型,功能基密度大,不能变化调整,易
造成活性中心相互作用而降低催化剂活性。采用共聚方法合成高分子可
反应型高分子材料
上,使其相互之间难以接触,可以实现常规有机反应中难以达到 的所谓“无限稀释”的条件。
(6)可应用于组合化学合成,实现化学反应的自动化。
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2、高分子化学反应试剂
高分子试剂的分类 Classification of polymer reagents
OO
R1
R3
R2 OO
polymerization
H2 CH C n
R3
OO
OO
R2
R1
H+
R3
deprotection HO
稳定性——为保证良好的 稳定性,苯环上的氢原子 应由其它基团所取代,因 为试剂处于醌型氧化态时, 易受自由基进攻,引起交 联反应。
溶胀性和润湿性——为 了有利于反应的顺利进 H2 行,可在聚合物结构中 CH C n 引入磺酸基或者季铵盐 OH基团来改善试剂的溶胀 R1 R2 性和润湿性。
卤代试剂 Polymer bound halogenating reagents 酰基化试剂 Polymer bound acylating reagents 烷基化试剂 Polymer bound alkylating reagents 亲核试剂 Polymer bound nucleophiles 亲电试剂 Polymer bound electrophiles 固相合成试剂 Polymer reagents for solid phase organic
多相化学反应 Heterogeneous reaction ——在化学反应中原料、试剂、催化剂至少有一种在反应体系中不 溶解或不混溶,反应体系不能处于同一相态中 优点:产物的分离、纯化,催化剂的回收等过程比较简单、快速。 缺点:化学反应在两相界面进行,反应速度受到物料的扩散速度控 制,反应速度较慢。
浅谈:功能高分子材料分类与性能应用
浅谈:功能高分子材料分类与性能应用功能高分子材料一般指具有传递、转换或贮存物质、能量和信息作用的高分子及其复合材料,或具体地指在原有力学性能的基础上,还具有化学反应活性、光敏性、导电性、催化性、生物相容性、药理性、选择分离性、能量转换性、磁性等功能的高分子及其复合材料。
通常,人们对特种和功能高分子的划分普遍采用按其性质、功能或实际用途划分的方法,可以将其分为八种类型。
1、反应性高分子材料包括高分子试剂、高分子催化剂、高分子染料,特别是高分子固相合成试剂和固定化酶试剂等。
2、光敏性高分子材料包括各种光稳定剂、光刻胶、感光材料、非线性光学材料、光电材料及光致变色材料等。
3、电性能高分子材料包括导电聚合物、能量转换型聚合物、电致发光和电致变色材料及其他电敏感性材料。
4、高分子分离材料包括各种分离膜、缓释膜和其他半透明膜材料、离子交换树脂、高分子絮凝剂、高分子螯合剂等。
5、高分子吸附材料包括高分子吸附树脂、吸水性高分子等。
6、高分子智能材料包括高分子记忆材料、信息存储材料和光、磁、pH值、压力感应材料等。
7、医用高分子材料包括医用高分子材料、药用高分子材料和医用辅助材料等。
8、高性能工程材料如高分子液晶材料、耐高温高分子材料、高强度高模量高分子材料、阻燃性高分子材料、生物可降解高分子和功能纤维材料等。
常见的几种功能高分子材料离子交换树脂它是最早工业化的功能高分子材料。
经过各种官能化的聚苯乙烯树脂,含有H 离子结构,能交换各种阳离子的称为阳离子交换树脂,含有OH-离子结构能交换各种阴离子的称为阴离子交换树脂。
它们主要用于水的处理。
离子交换膜还可以用于饮用水处理、海水炎化、废水处理、甘露醇、柠檬酸糖液的钝化、牛奶和酱油的脱盐、酸的回收以及作为电解隔膜和电池隔膜。
高分子催化剂催化生物体内多种化学反应的生物酶属于高分子催化剂。
它具有魔法般的催化性能,反应在常温、常压下进行,催化活性极高,几乎不产生副产物。
近十年来,国内外多有研究用人工合成的方法模拟酶,将金属化合物结合在高分子配体上,开发高活性、高选择性的高效催化剂,这种高分子催化剂称为高分子金属催化剂。
超高分子量聚醚催化剂
超高分子量聚醚催化剂超高分子量聚醚催化剂是一种重要的催化剂,广泛应用于聚醚材料的合成过程中。
聚醚材料具有优异的性能,如耐高温、耐腐蚀、低摩擦等,因此在航空、航天、汽车、电子等领域得到了广泛应用。
超高分子量聚醚催化剂的研究和应用具有重要的意义。
首先,超高分子量聚醚催化剂可以显著提高聚醚材料的分子量。
聚醚材料的分子量对其性能具有重要影响,分子量越高,材料的强度、耐磨性、耐腐蚀性等性能就越好。
因此,通过使用超高分子量聚醚催化剂,可以获得具有更好性能的聚醚材料。
超高分子量聚醚催化剂可以调控聚醚材料的结构和性质。
聚醚材料的结构和性质直接影响其应用性能。
超高分子量聚醚催化剂可以在聚醚材料的合成过程中引入不同的功能基团,从而改变材料的结构和性质。
例如,可以引入亲水基团来提高材料的亲水性,或者引入导电性功能基团来制备具有导电性能的聚醚材料。
超高分子量聚醚催化剂还可以提高聚醚材料的合成效率。
传统的聚醚合成方法往往需要较长的反应时间和高温条件,而超高分子量聚醚催化剂可以在较低的温度下加速聚合反应,从而提高合成效率。
这不仅可以降低生产成本,还可以减少对环境的污染。
超高分子量聚醚催化剂的研究和开发是一个持续不断的过程。
目前,研究人员已经开发出了多种具有不同催化活性和选择性的超高分子量聚醚催化剂。
这些催化剂可以根据不同的应用需求进行选择,以实现对聚醚材料的精确控制。
超高分子量聚醚催化剂在聚醚材料的合成过程中起着重要的作用。
通过使用超高分子量聚醚催化剂,可以提高材料的性能、调控材料的结构和性质、提高合成效率。
随着对聚醚材料性能要求的不断提高,超高分子量聚醚催化剂的研究和应用将会得到更广泛的发展。
催化剂研究现状及应用
催化剂研究现状及应用催化剂是一种能够加速化学反应速率的物质,能够提高反应的选择性和效率。
催化剂的研究和应用已经成为当今化学领域的研究热点,对于提高能源利用效率、减少环境污染、促进功能材料和新药的研发都具有重要意义。
本文将对催化剂的研究现状和应用进行探讨。
一、催化剂的研究现状催化剂的研究已经取得了很大的进展,主要体现在以下几个方面:1、催化剂的制备方法不断创新。
传统的催化剂制备方法包括物理法、化学法和生物法,随着纳米技术、表面化学和生物化学等领域的发展,人们对催化剂的制备方法进行了不断探索和创新,取得了许多重要进展。
纳米催化剂由于其极大的比表面积和独特的表面活性,成为了当前研究的热点之一。
2、催化剂的结构和性能分析手段更加完善。
随着计算机技术、表面物理化学、光谱学和电子显微镜技术的发展,催化剂的结构和性能分析手段日益完善。
通过使用各种现代分析技术,人们能够更清晰地了解催化剂的结构和性能,为催化剂的设计和改进提供了更为可靠的依据。
3、多相催化和生物催化研究不断深入。
多相催化反应包括气相催化、气液相催化、液相催化等,其在环境、化工和能源等领域应用广泛。
生物催化即酶催化,生物催化因其对环境友好、反应选择性高等特点备受关注。
4、催化剂的设计和改进更加注重绿色环保。
随着人们对环境保护意识的增强,绿色催化剂的研究成为了催化领域的一个重要趋势。
绿色催化剂主要包括无毒、易降解和可再生的催化剂,其研究重点是提高催化反应的效率和选择性,减少或消除对环境和生物的毒性。
二、催化剂的应用催化剂在能源、环境、化工和生物医药等领域都有着广泛的应用,以下是其中的一些典型应用:1、催化剂在能源领域的应用。
催化剂在石油加工、天然气转化、燃料电池等能源领域都有着重要的应用。
在石油加工过程中,催化剂能够帮助分解重质烃、加氢脱硫、裂化等,提高燃料的质量和利用率。
2、催化剂在环境领域的应用。
催化剂在大气污染治理、废水处理、固体废物处理等环境保护领域具有着重要的应用。
高分子化学反应试剂
高分子化学反应试剂
高分子化学反应试剂是指在高分子化学反应过程中所需的化学试剂。
高分子化学反应是指由单体分子通过化学反应加成、缩合、聚合、交联等方式形成的高分子化合物的反应过程。
高分子化学反应试剂包括引发剂、链转移剂、交联剂、反应助剂等。
引发剂是高分子化学反应中广泛使用的一种试剂。
引发剂能够引发单体分子的自由基聚合反应,从而加速反应的进行。
常用的引发剂有过氧化苯甲酰、过氧化叔丁基、过氧化氢、亚硝基化合物等。
链转移剂是在高分子聚合反应中用于控制聚合反应的试剂。
链转移剂能够改变聚合链的长度和分子量分布,从而影响高分子物质的性质和用途。
常用的链转移剂有硫酸盐、甲基丙烯酸甲酯、二甲基二硫代醚等。
交联剂是在高分子化学反应中用于形成高分子物质三维网络结构的试剂。
交联剂能够使高分子物质的力学性能、耐热性、抗化学腐蚀性等性能得到提高。
常用的交联剂有环氧化合物、丙烯酸酯等。
反应助剂是在高分子化学反应中用于改善反应条件、控制反应速率、调节分子量分布等的试剂。
反应助剂能够使高分子化合物的性能得到优化和改善。
常用的反应助剂有溶剂、表面活性剂、稳定剂等。
除了以上常见的高分子化学反应试剂外,还有许多其他的试剂,如
光引发剂、离子型引发剂、氧化剂等。
这些试剂都在高分子化学反应中起着重要的作用,能够使高分子物质的性质和用途得到优化和改善。
高分子化学反应试剂是高分子化学反应过程中不可或缺的一部分。
选择合适的试剂能够使高分子化合物的性能得到优化和改善,同时也能够控制反应的速率和分子量分布,从而实现高分子化合物的定制化生产。
高效催化剂的研究与应用
高效催化剂的研究与应用是当今化学领域中备受关注的研究方向。
催化反应是指在化学反应过程中,通过催化剂的加入促进化学反应的进行,提高反应速率和选择性。
催化反应已经广泛应用于化学、医药、能源等领域。
高效催化剂可以大大降低反应能量,减少副反应的产生,提高反应产品的纯度和收率,因此在各个领域中都有着重要的应用价值。
一、催化反应的原理和优点催化反应是一种在化学反应中加入催化剂,以促进反应速率和选择性的方法。
催化剂可以降低反应能量,提高反应速率,并且能够选择性地促进特定的反应。
与传统的化学反应相比,催化反应具有以下优点:1. 催化反应能够大大降低反应能量,减少副反应的产生,提高化学反应的效率和选择性。
2. 催化反应能够降低生产成本,提高生产效率,减少环境污染。
3. 催化反应可以促进新的研究领域的发展,如可再生能源、碳循环等。
二、高效催化剂的发展历程随着化学反应领域的发展,催化反应已经成为一种重要的反应方式。
在催化剂的研究中,以贵金属催化剂为主导的传统催化剂已经不能满足当前产业化应用的需要。
因此,研究人员开始不断探索、发现新型高效催化剂,提高反应条件下催化剂的效率和性能。
在过去几十年中,高效催化剂的研究已经取得了重大进展。
从铁磁性催化剂到新型非金属催化剂,从氧化物催化剂到纳米复合催化剂等等,催化剂研究不断向纳米化、精细化、嵌入高分子材料等方向发展。
三、高效催化剂的应用领域高效催化剂已经被广泛应用于化学、医药、能源等领域。
以下是几个具体的应用场景:1. 化学领域。
高效催化剂可以促进化学反应的进行,提高反应速率和选择性。
例如,催化剂可以用于生产生物柴油、新型高分子材料等领域。
2. 医药领域。
高效催化剂可以用于生产生产新药物中间体和精细化学品,如抗癌药物、心血管药物等。
3. 能源领域。
高效催化剂可以用于生产新能源材料,如氢燃料电池、太阳能电池等。
四、未来高效催化剂的研究方向高效催化剂的研究目前仍处于不断探索的阶段。
未来的研究方向主要包括以下方面:1. 发展新型材料。
高分子化学反应试剂
高分子化学反应试剂高分子化学反应试剂是一类在高分子化学反应中起到催化、促进或调控反应的化合物或物质。
它们能够引发或参与高分子化学反应,从而实现高分子材料的合成、改性和加工等过程。
本文将介绍几种常见的高分子化学反应试剂及其应用。
一、引发剂引发剂是高分子化学反应中常用的试剂之一,它能够引发高分子化学反应的起始步骤,从而开始反应链的生长。
常见的引发剂有自由基引发剂、阳离子引发剂和阴离子引发剂。
1. 自由基引发剂自由基引发剂是一类能够产生自由基的化合物,常用于自由基聚合反应、自由基交联反应等高分子化学反应中。
例如,过氧化苯甲酰(BPO)是一种常用的自由基引发剂,可用于聚合物的合成和交联反应。
2. 阳离子引发剂阳离子引发剂是一类能够产生阳离子的化合物,常用于阳离子聚合反应、环氧树脂的固化等高分子化学反应中。
例如,二十二烷基苯磺酸铵(DBSA)是一种常用的阳离子引发剂,可用于聚合物的合成和固化反应。
3. 阴离子引发剂阴离子引发剂是一类能够产生阴离子的化合物,常用于阴离子聚合反应、缩聚反应等高分子化学反应中。
例如,碳酸钾是一种常用的阴离子引发剂,可用于聚合物的合成和缩聚反应。
二、促进剂促进剂是高分子化学反应中常用的试剂之一,它能够促进高分子化学反应的进行,并提高反应速率和效果。
常见的促进剂有活性剂、溶剂和催化剂等。
1. 活性剂活性剂是一类能够活化高分子化学反应的化合物,常用于聚合反应中。
例如,活性溴化物是一种常用的活性剂,可用于聚合物的合成反应。
2. 溶剂溶剂是一类能够溶解高分子化学反应物质的化合物,常用于高分子化学反应的反应介质中。
例如,二甲基亚砜是一种常用的溶剂,可用于聚合物的合成反应。
3. 催化剂催化剂是一类能够加速高分子化学反应的进行的物质,常用于高分子化学反应中。
例如,过渡金属配合物是一类常用的催化剂,可用于聚合物的合成反应。
三、调控剂调控剂是一类能够调控高分子化学反应过程的试剂,常用于调控高分子材料的分子结构、分子量和分子量分布等性质。
超分子材料在催化反应中的应用
超分子材料在催化反应中的应用超分子化学是研究分子之间相互作用的学科,其中超分子材料的研究和应用受到广泛关注。
超分子材料的特点是由有机分子组成,结构复杂但有规律性,能够自组装和自组织,具有优异的性能和独特的功能。
超分子化学和超分子材料的研究成果不仅拓展了化学领域的研究范畴,也为材料科学、生物医学、环境科学等领域提供了新的思路和手段。
催化反应是一种化学反应,它采用催化剂来加速反应速率,同时也可以提高反应选择性和效率。
催化反应在石油加工、有机合成、工业催化等领域得到广泛应用。
而超分子材料作为一种新型材料,也可以作为催化剂的载体和反应媒介,具有很好的应用前景。
超分子材料在催化反应中的应用研究主要分为两个方向,一是将超分子材料作为催化剂或催化剂载体,二是利用超分子材料的组装性质来控制反应过程。
接下来将就这两个方向进行探讨。
超分子材料作为催化剂或催化剂载体超分子材料具有结构复杂、稳定性高、孔隙性好等优点,在催化反应中做为催化剂或催化剂载体具有广泛的应用前景。
如金属有机框架材料(MOFs)是一类由金属离子和有机配体组成的超分子材料,其孔隙结构和表面性质可通过配体和金属选择性的组装控制,是一种优良的催化剂和催化剂载体。
在MOFs上吸附相应的小分子,如H2、CO和NH3等,可作为氢化、羰基化、氨合成等反应的催化剂。
此外,MOFs还可以与某些过渡金属配合物组成层状或三维的超分子复合物,这种复合物不仅能够催化可见光响应的光催化反应,而且可以用于吸附和分离小分子。
聚合物可作为另一种超分子材料,它具有结构单一、高分子量、可控性、可修饰性等优点,也被广泛研究和应用。
聚合物包括线性聚合物、高分子微球、天然高分子和聚离子液体等。
其中聚离子液体具有离子低散射、高可再生性、化学稳定性和较高的催化活性等特点。
它们不仅可以控制微生物的生长和细胞的生长,而且还可以用于催化糖转化和生物酶催化反应等领域。
利用超分子材料的组装性质控制反应过程超分子材料的组装性质对于控制化学反应速率和选择性具有重要的意义。
催化剂研究现状及应用
催化剂研究现状及应用催化剂是一种可以加速化学反应速率的物质,它可以在反应中不改变自身数量的情况下,提高反应速率甚至改变反应产物。
催化剂在化工、能源、环保等领域具有广泛的应用,因此催化剂的研究一直备受关注。
一、催化剂研究现状1. 催化剂种类催化剂种类繁多,可以按功能分为酸性催化剂、碱性催化剂和金属催化剂等。
酸性催化剂主要是指能够在化学反应中释放出质子的物质,如固体酸(比如氧化铝)、液态酸(比如硫酸)以及负载酸(比如磷酸负载在二氧化硅上)。
碱性催化剂则是指在化学反应中释放氢氧根离子的物质,如氧化锌、氧化镁等。
金属催化剂由金属元素组成,包括贵金属催化剂(如铂、钯、铑等)、过渡金属催化剂(如镍、铬、钨等)以及过渡金属氧化物催化剂。
2. 催化剂制备技术随着科学技术的不断发展,催化剂制备技术也得到了长足的进步。
传统的催化剂制备技术有沉淀法、浸渍法、共沉淀法等,这些方法制备出的催化剂质量较为稳定,但产能较低、能耗较高。
而现如今,随着纳米技术、微波技术、等离子体技术的应用,催化剂的制备技术也得到了革命性的提升。
这些新技术不仅可以极大地提高催化剂的活性和选择性,而且还可以降低制备成本,提高生产效率。
3. 催化剂研究领域目前,催化剂的研究领域涵盖了许多不同的方向,如新型催化剂的设计合成、催化剂表面结构与性能的研究、催化剂的反应机理研究等。
设计合成新型催化剂是为了解决传统催化剂的活性不高、选择性不好、使用寿命短等问题,通过新材料、新结构的设计合成,可以提高其活性和选择性,降低成本,提高使用寿命。
催化剂表面结构与性能的研究是为了寻找更好的催化性能以及降低催化剂的毒化作用,这需要对催化剂的表面结构进行详细的研究,并寻找更好的表面改性方法。
催化剂的反应机理研究则是为了深入理解催化剂在化学反应中的作用机理,从而为设计更高效的催化剂提供理论基础。
二、催化剂应用1. 化工领域催化剂在化工领域的应用非常广泛,涉及到有机合成、烃转化、氧化反应等多个方面。
高分子材料催化剂开发应用的最新研究
高分子材料催化剂开发应用的最新研究催化剂是化学反应中的关键因素,它能够提高反应速率,降低反应所需的能量,使得反应可行。
高分子材料催化剂作为新型催化剂,具有良好的催化性能、高化学稳定性、易于回收利用等优点,被广泛用于化学反应中。
一、高分子材料催化剂的分类高分子材料催化剂主要包括聚合物基催化剂、杂化催化剂、交联聚合物催化剂等。
聚合物基催化剂是以聚合物为主体的催化剂,主要包括酸性聚合物、碱性聚合物、离子交换树脂等。
杂化催化剂是将活性组分与聚合物基体结合形成的催化剂,具有高效、选择性好等特点。
交联聚合物催化剂是将活性组分与交联聚合物基质进行交联形成的催化剂,具有良好的耐受性和催化效果。
二、高分子材料催化剂的应用高分子材料催化剂在有机合成、聚合反应、环境保护等领域均有广泛的应用。
在有机合成中,高分子材料催化剂被用于酯化、缩合、氧化、脱羧、还原等反应中。
例如,酯化反应中,聚合物基酸催化剂具有高催化活性和稳定性,且易回收利用,广泛用于生产香料、香精等领域。
在聚合反应中,高分子材料催化剂被用于聚合物合成、塑料制备、橡胶加工等方面。
例如,在铜催化的腈纶纺丝反应中,使用杂化催化剂可以降低催化剂用量、提高纤维性能。
在环境保护领域中,高分子材料催化剂服务于环境污染的治理。
例如,在水处理中,离子交换树脂催化剂能够去除水中的重金属离子、氨氮等有害物质,净化水质。
三、高分子材料催化剂的研究进展高分子材料催化剂的研究一直是催化领域的热点。
近年来,随着纳米技术、生物技术等的发展,高分子材料催化剂的研究取得了许多进展。
具体表现在以下几个方面:1. 纳米材料与高分子材料的结合:将纳米材料与高分子材料结合形成的复合催化剂比单一材料的催化剂具有更高的催化效率和选择性。
例如,将纳米贵金属颗粒与离子交换树脂结合形成的复合催化剂,具有高效去除有机气体污染的能力。
2. 生物技术与高分子材料的结合:生物技术的应用可以有效地控制高分子材料催化剂的分子结构和形貌、提高催化活性和选择性。
硼酸催化高分子聚合
硼酸催化高分子聚合引言:高分子聚合是一种重要的化学反应过程,通过将单体分子连接成长链高分子分子,从而形成具有特定性质和功能的材料。
在高分子聚合反应中,催化剂起着至关重要的作用。
本文将重点介绍硼酸作为一种催化剂在高分子聚合中的应用。
一、硼酸的特性和催化机制硼酸是一种无机酸,具有良好的催化活性和选择性。
它可以与含有活性氢原子的化合物发生酸碱中和反应,形成硼酸酯。
硼酸酯在高分子聚合反应中起到催化剂的作用,促进单体分子的聚合反应。
二、硼酸催化的聚合反应类型1. 硼酸催化的缩合聚合反应:硼酸可以催化酚醛树脂的缩合聚合反应,形成高分子聚合物。
这种聚合反应常用于制备耐热、耐腐蚀的材料,如酚醛树脂陶瓷材料。
2. 硼酸催化的环氧树脂聚合反应:硼酸可以催化环氧树脂的聚合反应,形成高分子聚合物。
环氧树脂广泛应用于涂料、胶粘剂和复合材料等领域,其性能优良。
硼酸催化的环氧树脂聚合反应可以提高反应速率和产物的质量。
3. 硼酸催化的聚酯聚合反应:硼酸可以催化聚酯的聚合反应,形成高分子聚合物。
聚酯广泛应用于纤维、塑料和涂料等领域,具有良好的机械性能和耐化学性能。
硼酸催化的聚酯聚合反应可以提高聚合反应的效率和产物的质量。
三、硼酸催化高分子聚合的优势1. 催化活性高:硼酸作为催化剂,具有较高的催化活性,可以促进高分子聚合反应的进行,提高反应速率和产物的收率。
2. 选择性好:硼酸催化的高分子聚合反应具有较好的选择性,可以控制聚合反应的分子量和分子量分布,得到具有特定性能的高分子材料。
3. 反应条件温和:硼酸催化的高分子聚合反应通常在温和的条件下进行,不需要高温或高压,有利于反应的安全性和环境友好性。
四、硼酸催化高分子聚合的应用前景硼酸催化的高分子聚合反应在材料科学、化学工程和生物医学等领域具有广阔的应用前景。
通过调控硼酸催化剂的结构和反应条件,可以实现对高分子材料性能的精确调控,满足不同领域对材料性能的需求。
结论:硼酸作为一种催化剂,在高分子聚合反应中具有重要的应用价值。
高分子化工材料的应用现状及发展趋势
高分子化工材料的应用现状及发展趋势摘要:未来,高分子材料也会更好地朝着智能化的方向发展。
未来多数高分子材料会根据环境的变化而不断地变化。
例如,未来的高分子材料具备很强的记忆功能,本身可以直接感知周边环境的温度和湿度,并根据具体情况有效地进行调整。
此外,水溶性的高分子材料可以以水溶液为重要的介质来更好地实现自我溶解,最终也可以表现出更强的润滑性。
关键词:高分子化工材料;应用现状;发展方向1高分子化工材料的发展现状1.1稀土催化材料1.1.1简介稀土催化材料是以稀土元素为材料形成的稀土功能材料,我国的稀土资源在世界各国中属于比较丰富的。
稀土资源有不同的种类,我国的稀土资源主要是轻稀土。
我国的稀土催化材料资源丰富、成本低廉、性能高,优势明显突出于重金属催化剂,在我们的生产生活中发挥着重要的作用。
1.1.2发展现状20世纪60年代,中科院长春应用化学研究所研究出一种由稀土化合物为主要原材料的新型催化剂,该催化剂能够应用于橡胶和二烯烃合成的相关反应;1981年,浙江大学使用系统催化剂合成了高性能、结构独特的高分子;目前能在工业中应用的稀土催化材料主要包括分子筛稀土催化材料、稀土钙钛矿催化材料、铈锆固溶体催化材料三类。
其中稀土钙钛矿催化材料由于其制备简单、耐高温,所以经常被用于制作环保催化剂,目前主要被用于复合氧化物催化剂。
1.2聚烯烃材料1.2.1简介聚烯烃是烯烃在经过聚合反应后形成的高分子化合物,由于其制作简单、成本低廉、原料丰富,所以在人们的日常生活中也是应用最多的,最具有代表性的就是人们使用的塑料制品。
1.2.2发展现状自从20世纪70年代北京化工研究院和中山大学在聚合乙烯的实验过程中得到聚乙烯,我国就正式开始了聚烯烃的聚合研究,并取得了很多的成效。
80年代合成了球形聚丙烯,90年代后期开始合成聚烯烃,目前我国的聚烯烃相关研究还在进行。
1.3生物医用材料1.3.1简介生物医用材料是医学领域的重要材料,主要用于生物组织和器官的修复、治疗和替换等,且无副作用,在医学领域发挥着重要的作用,已经是当代医学发展的重要分支,也是医学界的重要研究课题。
功能高分子材料及其应用
功能高分子材料及其应用杨小玲1015063005 研1001班摘要:对功能高分子材料做了粗略的概括和分类,并对其主要品种反应型高分子、导电高分子材料、高分子染料、高分子功能膜材料、生物医用高分子材料、液晶高分子材料等分别做了论述。
介绍了功能高分子材料的发展状况,展望了未来的功能高分子材料的发展趋势。
关键词:功能高分子;材料;化学发展现状;展望功能高分子功能高分子材料是指那些既具有普通高分子特性,同时又表现出特殊物理化学性质的高分子材料,是重要的现代功能材料之一。
功能高分子材料分为两类:一类是在原来高分子材料的基础上,使其成为更高性能和功能的高分子材料,另一类是具有新型功能的高分子。
而功能高分子材料又分为:化学功能高分子材料、光功能高分子材料、电功能高分子材料、高分子液晶等。
新型功能高分子材料因为其特殊的功能而受到人们广泛关注。
1、主要的功能高分子材料功能高分子所涉及的学科甚广,内容丰富,根据其性质和功能主要可分成为如下几类:反应型高分子材料、光敏型高分子材料、电活性高分子材料、膜型高分子材料、吸附型高分子材料、高性能工程材料、高分子智能材料等。
1.1反应型高分子材料反应型功能高分子材料是指具有化学活性,并且应用在化学反应过程中的功能高分子材料,包括高分子试剂和高分子催化剂两大类。
高分子试剂是指小分子反应试剂经过高分子化,或者在某些聚合物骨架上引入反应活性基团,得到的具有化学试剂功能的高分子化合物。
高分子催化剂是指通过聚合、接枝等方法将小分子催化剂高分子化,使具有催化活性的化学结构与高分子骨架相结合,得到的具有催化活性的高分子材料。
1.1.1 开发高分子试剂和高分子催化剂的目的主要从以下几个角度考虑:①简化操作过程;②有利于贵重试剂和催化剂的回收和再生,利用高分子反应试剂和催化剂的可回收性和可再生性,可以将某些贵重的催化剂和反应试剂高分子化后在多相反应中使用,达到降低成本和减少环境污染的目的;③可以提高试剂的稳定性和安全性;④所谓的固相合成工艺可以提高化学反应的机械化和自动化程度;⑤提高化学反应的选择性;⑥可以提供在均相反应条件下难以达到的反应环境。
高分子金属催化剂及其在硅氢加成反应中的应用
¹通讯联系人。
ºo P 代表高分子载体,全文同高分子金属催化剂及其在硅氢加成反应中的应用黄世强 孙争光¹ 彭 慧(湖北大学化学与材料科学学院 武汉430062)综述了硅氢加成反应中高分子金属催化剂的种类、结构及其催化性能。
关键词 硅氢加成 高分子金属催化剂 有机硅高分子金属催化剂由高分子配位体和金属络合而成。
自六十年代末Haag 等[1]首先合成并使用这类催化剂以来,经过近30年的发展,这一领域的研究已取得了很大进展,在催化加氢、不对称合成和硅氢加成等方面有着较为广泛的应用[2]。
由于高分子效应所致,高分子金属络合物催化硅氢加成反应具有反应速度快、产率高、催化剂易于分离回收等优点,因而倍受青睐。
按高分子配位体种类的不同,可将这类催化剂分为四大类,即有机高分子金属催化剂、有机硅高分子金属催化剂、无机高分子金属催化剂和天然高分子金属催化剂。
用于催化硅氢加成的主要为前两类。
本文将介绍这两类高分子金属催化剂在催化硅氢加成反应方面的应用。
1 有机高分子金属催化剂有机高分子金属催化剂是由有机高分子配位体与金属化合物在适当条件下络合形成的。
高分子配位体则由高分子载体和含N 、P 、S 、Se 等原子的配位基组成。
用作载体的高分子材料有聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚酰胺等,它们对反应物呈惰性,并有一定的机械强度和热稳定性。
111 聚苯乙烯系高分子金属催化剂11111 膦化聚苯乙烯催化剂膦是一种应用广泛的催化剂配位体。
七十年代初期,Capka 等[3,4]用氯甲基化聚苯乙烯与膦化物作用制得膦化聚苯乙烯(Ñ),oP ºCH 2PP h 2然后再与均相金属催化剂反应,得到膦化聚苯乙烯金属催化剂(Ñ-Rh)。
oP CH 2PPh 2]x RhCl(PPh 3)3-Wx用其催化三乙氧基硅烷与1-己烯的加成反应,具有良好的催化效果,产率可达90%以上。
Dumont 等[5]用聚苯乙烯负载的手性双膦(DIOP)键铑催化剂(Ò-Rh)催化苯乙酮与A 2萘基苯基硅烷的不对称硅氢加成反应,产物A -苯基乙醇的光学产率达58%,与相应的均相手性催化剂的光学产率相当,但前者的稳定性明显优于后者[如反应式(1)]。
各类功能高分子合成以及应用介绍
10.1.1 功能高分子分类
(1) 具有分离功能的高分子 (2) 高分子试剂 (3) 高分子催化剂
(4) 医用高分子和高分子药物
(5) 其他
10.1.2 功能高分子的合成方法
(1) 功能单体聚合或缩聚反应
离子交换膜的应用
电渗析
离子选择电极
人工肾
10.6.2高分子反渗透膜、超滤膜
目前反渗透膜、超滤膜在许多领域都得到了应用。
海水淡化
血液透析
超滤设备
电镀废液处理设备
10.7 生物医用功能高分子
10.7.1 生物医用功能高分子
1.高分子医用材料的要求和种类 作为医用材料特别是在体内使用的材料应具备许多特 性,由这两方面来考虑: (1)材料对人体的影响 材料应该是无毒,不致癌,不引起 过敏反应,不破坏邻近组织,抗凝 血,不引进血栓,不引起蛋白质和 酶分解等。 (2)人体对材料的影响 耐磨耗,不产生力学性老化,表面状态和形态 要稳定,无化学变质或分解,不吸附或沉淀物 出现等。
醇(PVA)。
分子式
聚乙烯醇
(2)配位原子为氮的高分子螯合剂
配位原子为氮的螯合剂主要有胺、肟、席夫碱、羟肟酸等。 含有席夫碱结构的高分子螯合物:具有良好的热稳定性、 耐温材料。 (3)配位原子为磷、硫、砷、硒的高分子螯合剂
这类螯合剂对不同的金属有不同的螯合能力,可以合成各
种功能的新型功能树脂。 (4)具有冠醚结构的大分子配位树脂 冠醚能够与钠、钾等碱金属配合,引入聚合物的主链或侧 链中,具有分离碱金属离子的特性。
医用材料要解决血液相容问题的途径: 1.解决材料表面的光滑性 2.材料表面带负电荷 3.调节材料表面的亲水性的疏水性的比例 4.接枝肝素 5.选择具有抗凝血作用的微相分离材料 6.伪内膜化
高分子卤代试剂的制备及其应用
高分子卤代试剂的制备及其应用摘要:卤化反应是有机合成和石油化工中常见反应之一,包括卤元素的取代反应和加成反应,用于该类反应的化学试剂称为卤代试剂。
常用的卤代试剂挥发性和腐蚀性较强,容易恶化工作环境并腐蚀设备。
高分子化后的卤代试剂除了克服上述缺点之外,还可以简化反应过程和分离步骤。
卤代试剂中高分子骨架的空间和立体效应也使其具有更好的反应选择性,因而它们在有机合成中获得了日益广泛的应用。
本文通过介绍一些高分子卤代试剂的制备和应用,综述近年来高分子卤代试剂的发展。
关键词:卤化;卤代试剂;高分子卤代试剂;通过化学反应能够将卤素取代基转移到另外一个化合物中的高分子试剂称为高分子卤化试剂,是重要的高分子转递试剂之一。
在卤代反应中,要求高分子卤代试剂能够将卤素原子按照一定要求有选择性地转移给反应物的特定部位。
其重要的反应产物为卤代烃,是重要的化工原料和反应中间体。
目前常见高分子卤代试剂主要有二卤化磷型、N-卤代酰亚胺型、三价碘型三种类型。
采用高分子化的卤代试剂,反应可以在多相条件下进行,反应条件温和,操作简便,对环境污染较小,有时反应的收率和速度要优于小分子试剂,而且试剂可以再生后反复使用。
作为固相反应试剂之一,在实现有机合成的自动化方面具有一定意义。
高分子卤代试剂的制备通常有两种方法【1】:一是将卤素引入高分子功能基,二是通过小分子卤素与高分子的络合、离子交换或吸附而成。
1 高分子卤代试剂的制备与应用1.1N-卤代酰亚胺型1.1.1制备【2】N-卤代酰亚胺型高分子卤代试剂的制备过程比较简单,带有双键的五元环酰亚胺本身有聚合能力,为了利于聚合反应的进行和提高高分子试剂的整体性能,通常采用酰亚胺与苯乙烯共聚来实现该试剂的高分子化。
得到的共聚物再与溴水在碱性条件下反应,使溴原子取代酰亚胺氮原子上的氢原子,使其成为具有溴代反应能力的高分子试剂。
1.1.2 应用N-卤代酰亚胺型高分子卤代试剂不仅可以对羟基等基团进行溴化反应,而且对其他活泼氢也可以进行溴化反应。
高分子催化剂
高分子催化剂高分子催化剂是指可以加速高分子化合物的合成反应的化学物质。
它们是高分子化学领域中不可或缺的一部分。
高分子催化剂可以用于各种高分子材料的制备,如塑料、橡胶、纤维、涂料、粘合剂等等。
本文将介绍高分子催化剂的种类、作用机制以及它们在高分子化学中的应用。
高分子催化剂的种类高分子催化剂可以分为两类:阴离子催化剂和阳离子催化剂。
阴离子催化剂通常是具有负电荷的离子,如氟化物、氯化物、溴化物等。
它们能够加速高分子化合物的聚合反应,使得反应速度更快、反应效率更高。
阴离子催化剂的作用机制是通过吸引反应物中的正离子,促使它们发生聚合反应。
阳离子催化剂则是具有正电荷的离子,如铝烷、硼酸等。
它们能够促进高分子化合物的聚合反应,使得反应速度更快、反应效率更高。
阳离子催化剂的作用机制是通过吸引反应物中的负离子,促使它们发生聚合反应。
此外,还有一类催化剂被称为自由基催化剂。
自由基催化剂通常是一些具有自由基结构的化合物,如过氧化物、有机过氧化物等。
它们能够引发高分子化合物的自由基聚合反应,使得反应速度更快、反应效率更高。
自由基催化剂的作用机制是通过自由基反应引发高分子化合物的聚合反应。
高分子催化剂的作用机制速高分子化合物的聚合反应,使得反应速度更快、反应效率更高。
高分子催化剂的作用机制主要有以下几种:1. 促进聚合反应高分子催化剂能够促进高分子化合物的聚合反应。
这是因为催化剂能够吸引反应物中的离子或自由基,从而促使它们发生聚合反应。
催化剂能够提高反应物之间的反应速率,从而加快反应速度。
2. 降低反应活化能高分子催化剂能够降低反应的活化能,从而使得反应更容易发生。
这是因为催化剂能够提供反应物之间的反应场,从而使得反应物更容易发生反应。
此外,催化剂还能够降低反应物之间的空间障碍,使得反应更容易发生。
3. 提高反应选择性高分子催化剂能够提高反应的选择性,从而使得反应产物更纯净、更有用。
这是因为催化剂能够选择性地促使某些反应发生,而不影响其他反应。
化学工程本科毕业论文模板催化剂研究与应用
化学工程本科毕业论文模板催化剂研究与应用催化剂研究与应用摘要:催化剂在化学工程领域起着至关重要的作用,对于提高反应速率和选择性具有重要影响。
本文通过对催化剂的研究和应用进行综述,旨在探讨催化剂的基本原理、制备方法及其在化学工程中的应用。
首先介绍了催化剂的定义和分类,然后详细阐述了催化剂的制备方法,包括物理法和化学法。
接着探讨了催化剂的表征方法,如X射线衍射、扫描电子显微镜等。
最后重点分析了催化剂在化学工程中的应用,包括催化裂化、催化加氢等。
通过对催化剂的深入研究与应用,可以有效提高化学工程的生产效率和质量。
关键词:催化剂、反应速率、选择性、制备方法、表征方法、化学工程、生产效率、质量1. 前言催化剂是一种能够改变反应速率和选择性的物质,被广泛应用于化学工程领域,具有极高的经济和环境效益。
随着工业化的不断发展,对催化剂的研究和应用需求也越来越迫切。
本文旨在通过对催化剂的研究和应用进行综述,为化学工程领域的研究人员和工程师提供参考和借鉴。
2. 催化剂的定义与分类2.1 催化剂的定义催化剂是指可以降低化学反应活化能,促进反应发生的物质。
催化剂在反应中并不消耗,可多次参与反应,因此对于提高反应速率和选择性具有重要意义。
2.2 催化剂的分类根据催化反应的机理和催化剂的性质,催化剂可分为以下几类:气相催化剂、液相催化剂、固相催化剂以及酶催化剂等。
3. 催化剂的制备方法3.1 物理法制备催化剂物理法制备催化剂主要通过改变催化剂的物理性质来达到提高反应速率和选择性的目的,包括焙烧法、共沉淀法、浸渍法等。
3.2 化学法制备催化剂化学法制备催化剂主要通过溶液中的化学反应来合成催化剂,包括沉淀法、溶胶-凝胶法、水热法等。
化学法制备催化剂具有制备工艺简单、催化活性高等优点,并且可以控制催化剂的形貌和尺寸。
4. 催化剂的表征方法4.1 X射线衍射X射线衍射是一种常用的催化剂表征方法,通过测量催化剂晶体的衍射图谱,可以确定催化剂的晶体结构和晶格参数。
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高分子试剂催化剂及其应用xxxx(姓名)(学校位置代码)摘要:本文主要介绍了高分子试剂催化剂的概念、对高分子试剂催化剂进行系统分类并对个别高聚物试剂催化剂进行详细表述从而介绍其性能及应用。
紧接根据近些年来高分子试剂催化剂的研究进展情况进行展望。
关键词:高分子试剂催化剂一、高分子试剂催化剂概述催化剂是可以加速化学反应的物质。
化学反应若要发生,则反应物分子之间必须有足够能量的发生碰撞以形成活性复合物或过渡态复合物,这个能量就是活化能。
而催化剂能够提供一个较低的活化能,因此加速了化学反应的发生。
和未添加催化剂的反应的一步实现原理相比,催化反应包含了许多种化合物与过渡态复合物[1]。
催化技术对于目前乃至未来的能源、化学反应、环境工业、石化工业都是至关重要的。
原油、煤和天然气向燃料和化学原料的转化,大量石油化工和化学产品的生产,以及CO、NO、碳氢化合物排放物的控制,全都依赖于催化技术。
此外,催化剂还是燃料电池电极的必要组分——无论电极使用的是固体氧化物离子还是聚合物质子电解液[2]。
催化技术的发展、催化剂的改进和新催化剂的成功开发, 往往会带动已有工艺的改进和新工艺的诞生。
据统计,85%以上的化学反应都与催化反应有关[3]。
目前工业上采用的催化剂大多为金属、金属盐和金属氧化物等多相催化剂, 其优点是催化性能较稳定, 使用温度广, 容易回收重复使用, 但催化活性较低, 反应常常需要高温、高压条件, 而且副反应较多。
最近几十年, 发展了以有机金属络合物为主的均相催化剂, 为化学工业带来革命性进步。
这种催化剂分散度高, 活性中心均一, 结构明确, 催化剂活性和选择性都较高, 反应可以在很温和的条件下进行[4]。
近年来,随着科学技术的突飞猛进,合成了许多具有独特功能的高分子材料。
其中,高分子催化剂在化学工业中初露头角,显示许多优良的性能,将有可能却带无极催化剂。
高分子催化剂就是高分子化的催化剂,催化剂在高分子上,高分子是载体,因此有时也称负载催化剂。
最早报道的高分子催化剂是Haag[5-7] 等在1969 年采用聚苯乙烯磺酸树脂负载的阳离子金属络合物,并证明可用于氢化醛化反应到了七十年代后期几乎所有的小分子都被负载在有机和无机高分子上, 这些高分子催化剂是用带有配位原子N,S,P,O等的高分子作为配位体与过度金属形成络合物在这方面发表了许多综述和专著。
高分子催化剂是一种对化学反应具有催化作用的高分子。
是一种高活性、高选择性的天然高分子催化剂,但由于是水溶性的,故在工业应用上受到限制,因而又发展了不溶于水的固定化酶——一种半合成的高分子催化剂【8】。
目前开发应用的合成高分子催化剂主要有离子交换树脂型催化剂和高分子金属催化剂两类。
多以有机或无机高分子为骨架,在骨架上连有各种具有催化作用的功能基团。
这类催化剂不仅具有很高的活性和选择性,而且比较稳定,分离、回收方便,可以重复使用,有的还具有光学活性等特殊的机能。
目前已应用到各种有机反应、有机合成及某些高分子合成反应中。
此外许多研究表明高分子载体不仅仅是作为金属活性中心的惰性支持体,由于其特殊的高分子效应及其与催化中心反应底物和产物间的相互作用可极大的影响催化剂的催化性能,提高反应的活性和选择性,这正是人们研究高分子催化剂的兴趣所在[9]。
二、高分子试剂催化剂的分类2.1高分子试剂主要有下列几种。
2.1.1高分子酰化剂聚4-羟基-3-硝基苯乙烯与苯甲酰氯(或乙酸)的酯化物已用于胺的酰基化,利用它合成运动徐缓素9肽,总收率达到39%。
高分子混合酸酐如高分子混合磺酸-乙酸酐也是一类有效的酰化剂。
2.1.2高分子卤化剂交联的聚苯乙烯基吡啶溴的络合物,是一种温和的溴化剂,用于双键加溴反应。
高分子N-溴代和N-氯代琥珀酰亚胺以及含N-氯代苯并三唑基聚合物也都是常用的高分子卤化试剂。
2.1.3高分子氧化还原试剂这类试剂应用较早,一般以醌-氢醌体系为主。
取代的吡唑啉醌也是一类很稳定的氧化还原树脂。
其他附着在高分子上的还原剂尚有多种,一类是连在高分子上的金属原子簇,如铑原子簇。
还有有机锡、有机硒高分子试剂及高分子二茂钛等都是有效的还原剂(见氧化还原树脂)。
2.1.4高分子维蒂希试剂高分子次烷基转移试剂用于维蒂希反应有两个优点:一是苯基膦的氧化物结合在聚合物上,容易分离;二是可以控制产品烯烃的空间结构,得到高产率的顺式烯烃。
2.1.5高分子缩合剂在寡核苷酸的合成中,可应用高分子磺酰氯作为缩合剂。
其他的高分子缩合剂还有锍炔高分子、聚对锂代苯乙烯和聚对-4-锂代丁基苯乙烯、高分子吉腊德试剂以及含冠醚的聚合物等。
2.1.6高分子捕集剂利用高分子的不溶性,可以从复杂的反应混合物中选择地分离出单一化合物。
这种试剂已成功地用于一种新的大环及套环化合物的合成中。
此外还可借此高分子试剂研究反应机理。
2.2高分子催化剂主要有天然高分子催化剂和合成高分子催化剂两大类。
前者如酶,后者如固定化酶、模拟酶和高分子金属催化剂等。
2.2.1酶在生物体内所进行的化学反应,几乎全部是酶催化的。
酶是由各种氨基酸联结组成的高分子,有的还含有金属离子(金属酶)。
酶的特点是在常温常压下具有很高的活性和选择性。
发酵工业早就使用酶作为催化剂。
但是,酶是水溶性的,不容易回收再使用,因此在实际应用上受到很大的限制。
为了克服这个缺点,到了20世纪50年代,人们开始研究把酶连接在合成高分子上的所谓固定化酶。
2.2.2固定化酶利用酶的官能团(—NH2、—COOH、—SH、咪唑基、苯酚基等)与合成高分子的官能团进行反应可以制得。
例如,含—C6H4NCS的聚丙烯酰胺与含—NH2的酶作用,可得如下的固定化酶(见结构式a):固定化酶可用于催化氧化、还原、重排、水解、异构化等反应。
例如,固定化氨基酰化酶可使N-酰化-D,L-氨基酸进行选择性水解。
所产生的L-氨基酸可利用溶解度的差别,与N-酰化-D-氨基酸分离,此法已工业化。
固定化酶属于半合成高分子催化剂。
模拟酶60年代,关于模拟酶的合成高分子催化剂的研究逐渐活跃起来。
酶的催化作用,与其具有光学活性的特殊高级结构和高分子链上的各种官能团所引起的分子内协同效应有关。
因此,所谓模拟酶就是用合成方法来模拟酶的结构,以获得高活性、高选择性的催化剂。
最简单的模型是在高分子链上引进种种官能团。
例如,聚4-乙烯咪唑能够催化对硝基苯酚乙酸酯的水解,而其催化活性比低分子咪唑高。
如果除了咪唑基以外还含有苯酚基的高分子,则它在碱性溶液(pH为9.1)中的催化活性更高。
这些现象被认为是高分子效应所引起的。
2.2.3高分子金属催化剂模拟金属酶的高分子催化剂叫做高分子金属催化剂。
在此以前,均相催化剂用的是有机金属络合物,虽然活性和选择性较高,但是在空气中或受潮后容易失去活性,对金属反应器有腐蚀性,反应后分离和回收催化剂困难,在工业上的应用受到了一定的限制。
为了克服这些缺点,60年代末期,出现了把有机金属络合物固定在高分子上的所谓高分子金属催化剂。
例如,高分子铑络合物。
和相对应的低分子铑络合物RhCl【P(C6H5)3】3,都能在常温常压下催化烯烃的加氢,并且反应机理也相似。
所不同的是,低分子络合物溶液接触到空气就失去活性,而且有腐蚀性;但是高分子铑络合物在空气中很稳定,几乎没有腐蚀性,而且反应完成后,用过滤的方法可回收使用。
另一个特点是用高分子催化剂时,加氢速率受烯烃分子的形状和大小的影响较大,即底物(反应物)选择性高;但用低分子络合物时,选择性很低。
另外,由于高分子效应,某些高分子金属络合物比低分子金属络合物催化活性高。
例如,芳香烃的加氢是比较困难的,用一般的低分子催化剂,需要在高温高压下才能够进行。
但是用二氧化硅为载体的聚γ-二苯基膦丙基硅氧烷-铂络合物,在常温常压下对各种芳香烃的加氢具有较高的催化活性,而且稳定性也较高。
此外,在氧化、硅氢加成、异构化、醛化、聚合等方面也出现了很多有效的高分子金属催化剂。
三、高分子试剂催化剂个别表述3.1高分子氧化试剂氧化剂包括有机氧化剂和无机氧化剂两类,大多都不稳定,易燃易爆易失效,使用中会遇到很多困难。
是在保持试剂活性的前提下,通过试剂的高分子化降低氧化试剂的挥发性,增加试剂的稳定性。
高分子氧化试剂根据高分子骨架上键接氧化剂的不同机理可分为两类。
一种是氧化剂通过静电与聚合物载体结合而成,一般都带有螯合单元或带有电荷,如离子交换树脂;另一类是氧化剂以共价键连接到高分子载体上。
按照组成分离,高分子氧化剂可以分为过氧酸类试剂、高分子硒试剂、氯化硫代苯甲醚氧化试剂等等。
高分子过氧酸最早是使烯烃氧化为-CH2-CH(COOOH)-。
后来由甲基丙烯酸制得树脂-(CH3)CH(COOOH)-结构的高分子氧化试剂,该试剂可以使得环己烯氧化成环氧化合物,收率在85%左右,但该试剂稳定性不好,撞击时发生爆炸,重复再生使用时氧化活性降低。
高分子过氧苯甲酸的结构式为:它是以聚合好的聚苯乙烯与乙酰氯进行芳香亲电取代反应生成的聚乙酰苯乙烯聚合物,在酸性条件下经与高锰酸钾或铬酸反应,乙酰基上的羰基被氧化,得到苯环上带有羧基的聚苯乙烯氧化中间体,再在甲基磺酸的参与下与双氧水反应,生成过氧键,得到聚苯乙烯型高分子氧化试剂。
它稳定性好,不会爆炸,易于存放,室温下保存70天,活性下降一半,用该高分子试剂使环烯烃氧化为环氧化合物,可以得到较高的收率。
高分子过氧苯甲酸还用于硫化物的氧化反应,其结果与使用均相试剂时结果一致。
这类试剂还用于青霉素以及头胞菌素的氧化反应。
高分子硒试剂是近年来新发展起来的高分子氧化试剂,具有良好的选择氧化性,它消除了低分子有机硒的毒性和气味。
结构式为:它可以选择性地将烯烃氧化成为邻二羟基化合物,或者将环外甲基氧化成醛。
在有机合成中,要合成氧化性和还原性都很强的醛类产品,而不是使反应停止在醇的阶段或过度氧化成为酸,一直是难以解决的问题,使用高分子硒类试剂成功的解决了这个问题。
除此之外,高分子过氧有机亚硒酸对链烯和酮类能起氧化作用。
氯化硫代苯甲醚可以把伯醇氧化成醛,把仲醇氧化为酮,或者选择性地氧化二元醇中的一个羟基成为羟基醛,例如把正辛醇氧化成正辛醛,收率为95%。
N-卤代聚酰胺是一类选择性很好的高分子氧化试剂,常用的有:N-氯代尼龙-66,N-氯代尼龙-3等。
该类树枝在温和的反应条件下,可以使伯醇氧化成醛、仲醇氧化成酮,收率很高。
另外以阴离子交换树脂为载体的次溴酸盐,在水存在的条件下,可把烯烃有效地转化为环氧化物,近年来又有人发现了聚乙烯基吡啶氢溴酸盐和硫酸氢盐混合物对芳族化合物烷基侧链的氧化反应有催化作用。
3.2 金属络合物催化剂许多金属、金属氧化物、金属络合物在有机合成和化学工业中均可作为催化剂【10】。
金属相金属氧化物在多数溶剂中不溶解,一般为天然多相催化剂。