银的冶炼方法

银的细菌冶金

银是一种化学元素，化学符号Ag，原子序数47，是一种过渡金属。

纯银是一种美丽的银白色的金属，它具有很好的延展性，其导电性和传热性在所有的金属中都是最高的。例如，若令汞的导电性为1，则铜的导电性为57，而银的导电性为59，占首位。因此，银常用来制作灵敏度极高的物理仪器元件，各种自动化装置、火箭、潜水艇、计算机、核装置以及通讯系统，所有这些设备中的大量的接触点都是用银制作的。在使用期间，每个接触点要工作上百万次，必须耐磨且性能可靠，能承受严格的工作要求，银完全能满足种种要求。如果在银中加入稀土元素，性能就更加优良。用这种加稀土元素的银制作的接触点，寿命可以延长好几倍。

元素用途：用于制合金、焊药、银箔、银盐、化学仪器等，并用于制银币和底银等方面。

银的最重要的化合物是硝酸银。在医疗上，常用硝酸银的水溶液作眼药水，因为银离子能强烈地杀死病菌。

银在地壳中的含量很少，仅占0.07ppm，在自然界中有单质的自然银[3]存在，但主要是化合物状态。

全国已探明有储量的产地有569处，分布在27个省、市、自治区。储量在万吨以上的省有江西、云南、广东；储量在10000~5000t的省(区)有内蒙古、广西、湖北、甘肃，这7个省(区)的储量占了全国总保有储量的60.7%，其余20个省、市、自治区的储量只占全国总储量的39.3%。。

近年来，在国家一系列优惠政策鼓励下，我国在共、伴生银矿的综合选矿回收方面得到了加强，许多矿山和炼厂重视了银的回收，但是总起来看，选矿技术设备没有重大发展，银的回收率不高，不同矿山尾矿中含银很高（10～30g/t），而未予回收。银矿石经选（或选冶）后，所得到的产品有银精矿、银泥和各种有色金属的含银精矿。目前对前两者通常采用火法熔离（反射炉、电炉、坩埚、鼓风炉、闪速炉），或者用湿法冶金分离提取，再行电解精炼；后者主要是在冶炼有色金属过程中，半银富集到阳极泥（主要是铜、铅阳极泥）中综合回收。在我国98%的白银是从各类有色金属矿的冶炼阳极泥中回收的。

为了提高独立银矿浮选的回收率，采取了三方面的措施：一是针对银矿物嵌布粒度的粗细特点，尽可能使银矿物充分解离，提高银的回收率；二是选择中性或弱碱性的浮选矿浆碱度和选用碳酸钠作浮选矿浆的调整剂，提高银的浮游性；三是搭配使用黄药与黑药，增强对银的捕收能力。

银在自然界的存在形态远比金复杂，银有较大的活性，银矿物和含银矿物共有二百多种，出自然银外，银还呈各种银矿物，如辉银矿、螺状硫银矿、淡红银矿、深红银矿、脆银矿、硫砷铜银矿、硒银矿、角银矿等。单质形态的自然银较少，常见的多是其硫化矿物（辉银矿），还有氯化矿物（角银矿），及于铅、锌、铁、锰等元素伴生的多金属矿物，影响浮现、氰化和回收过程。因此含银精矿（除自然界的角银矿外）直接氰化回收率都较低，主要原因是硫化物形态中的银在氰化过程中较稳定，难以与氰根络合溶解，此反应进行缓慢并且是可逆的，需消耗大量的氰化物。

焙烧氧化可使硫化物受到破坏，但同时也会造成银的分散损失，相比之下用细菌氧化工艺对此类银矿进行预处理，然后对所得氧化渣氰化提取，可获得理想的回收率。

近年来，随着市场银价的上涨，加之处理矿源的日渐缺乏，难处理银矿物资源开发利用成为白银工业生产的重要增长点。我国近年在河北、内蒙古、广西、吉林等省区相继发现储量可观的银矿资源，其中有些用常规氰化浸出法提银可获得较好的技术经济指标，但大部分浮选银精矿往往因矿物组成及银的赋存状态的复杂性而成为难处理银矿物。

银在矿石中的赋存形式大致有三种：

①独立的银矿物，这类矿石相对来说比较易于浸出；

②银赋存于硫化物或氧化物矿物的晶格之中，这类银难以浸出；

③银以胶体的形式被吸附于矿物晶格之中，这类银难以浸出。银矿石也是世界上难处理的重要矿石类型，其难处理原因：

硫化物含银矿石：银矿物粒度细小，银矿物被硫化物包裹

含碳银矿石：含碳，溶解的银被碳吸附

含银锰矿石：银被锰矿物包裹

复杂银矿石：银的碲化物，硒化物和复杂硫化物难以氰化浸出

这四类银矿，除含碳银矿外，均可用细菌氧化进行预处理，以便后续氰化浸出提银。一方面，氧化亚铁硫杆菌对第一类即黄铁矿、方铅矿、黄铜矿、闪锌矿包裹的以辉银矿为主的硫化矿物的氧化是非常有效地，而且也会造成锌铜等有价金属的溶解，采用细菌氧化工艺要考虑综合回收。对第四类含银矿物用细菌氧化进行预处理，情况较复杂，效果有限，尚待研究。面对第三类即银锰矿，氧化亚铁硫杆菌是不适用的，需选育特殊菌种，前苏联学者就做过大量此类工作。另一方面，含碳银矿石的处理是一大难题，细菌氧化对此类矿石中的碳有一定的钝化作用，虽然抑制了其吸附活性，但不能消除其“劫金”危害，因此，可以说细菌氧化对含碳银矿的处理是无能为力的，除非有一种能促进会碳氧化的特殊菌种

最近的生产实践证明，有多种硫化银矿物经细菌氧化预处理后，回收率可由直接常规氰化的60％~70％提高到85％~95％。其原因可能是难于氰化浸出的硫化银矿物，在细菌氧化过程中遭到破坏所致。导致一些观点发生动摇，也为理论研究提出了新课题。

银的硫化矿物属等轴晶系，热液成因矿物，在降温过程中（173℃以下）会发生同质异象，转变成单斜晶系，呈针状螺硫银矿。二者含银都可达87.1％，均为炼银的重要原料。辉银矿晶体少见，常呈粒状、块状、树枝状集合体，颜色和条痕均为暗铅灰色，断口显金属色泽，莫氏硬度2~2.5，相对密度7.2~7.4.中国铅锌矿床中均有辉银矿螺硫银矿产出，呈显微粒状分布于方铅矿及其他硫化矿物内，从这些铅锌矿矿石中综合提取银是银的主要来源。近些年来，在吉林、内蒙古、河北、广西、山西、福建、云南等省区又发现了较大的银锰矿。