干粉灭火剂及生产工艺的研究

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滴防科学省技术2 0 0 6 年7 月第 2 5 卷第 4 期
在灭火过程中, 干粉灭火剂既具有化学灭火剂的 作用, 同时又具有物理抑制剂的特点, 其灭火机理介绍
5 1 7
( 1 ) 化学抑制作用 。 燃烧过程是一连锁反应过程 , O H和H 自由基是维持燃烧连锁反应的关键 自由基 , 它们具有很高的能量, 非常活泼, 而寿命却很短 , 一经 生成, 立即引发下一步反应 , 生成更多的自由基 , 使燃 烧过程得以延续且不断扩大。干粉灭火剂的灭火组分 是燃烧的非活性物质, 当把干粉灭火剂加人到燃烧区 与火焰混合后, 干粉粉末 M 与火焰 中的 自由基接触 时, 自由基被瞬时吸附在粉末表面, 并发生如下反应 : M( 粉末)+O H( 自由基) - MO H
3 干粉灭火剂灭火机理
3 H 2 0, N a 2 C 0 3 等。但是 , 它们不能单独应用 , 因为存 在着两个问题 : 一是易从 大气 中吸潮 ,自身结块 , 不 能长期维持松散粉末状态; 二是用干粉灭火器喷射时, 其运动性能不好 , 不能很好的气、 粉混合均匀, 然后像
水 一 样 喷 射 出 来 [ 1 [
通过上述反应, 借助粉末的作用, 消耗了燃烧反应 中的 自由基O H和H。 当大量的粉末以雾状形式喷向火 焰时, 火焰中的自由基被大量吸附和转化 , 使 自由基数 量急剧减少 , 致使燃烧反应链中断, 最终使火焰熄灭。 ( 2 ) 隔离作用。喷出的固体粉末覆盖在燃烧物表 面, 构成阻碍燃烧的隔离层 。 特别当粉末覆盖达到一定 厚度时, 还可以起到防止复燃的作用。 ( 3 ) 冷却与窒息作用。粉末在高温下会放出结晶 水或发生分解, 这些都属于吸热反应, 而分解生成的不 活泼气体又可稀释燃烧区域的氧气体积分数, 从而起 到冷却与窒息作用。 4 干粉灭火剂生产工艺
MO H+H( 自由基 ) } M十HZ O
如 下 [ ‘ : :
烈摩擦实现物料粉碎,出粉碎机仍是气粉混合流, 要 求粒径分级、 气粉分离和空气滤尘。主要有盘磨机、 冲 击式粉碎机、 气流式粉碎机、 球磨机等[ s 1 o 4 . 2 . 2 混合设备 国内、 外用于制备干粉灭火剂的混合设备多种多 样。国内用的最多的是高速混合机, 其次是犁刀式混 合机和锥形双螺旋混合机。国外多用水平轴卧式混合
( 3 ) 烘干。 除去混配好物料中多余的水分, 同时也 使有机硅化物进行充分的交联反应 , 完全固化。 ( 4 ) 筛分。 除去生产中可能带人的异物和生成的 大粒子 , 如结垢产生的块状物等, 应确保粉体粒子符合
要求 。
( 5 ) 分装。通过筛的即是产品, 可输入贮料罐中待 分装 , 也可以现装分装。 4 . 2 生产设备 4 . 2 . 1 粉碎设备
2 . 2 疏水组分
白炭黑构成干粉灭火剂疏水组分 , 硅油和疏水 共 同围绕在灭火剂粒子周围形成叠加斥水场 , 协同保持 干粉的斥水防潮性 。 2 . 2 . 1 硅 油 硅油也即线型聚硅氧烷。根据主链硅原子侧基所 连接的基团划分 , 用于干粉灭火剂的硅油分 甲基硅油、
乙基硅油、 甲基含氢硅油、 乙基含氢硅油等, 其中甲基 含氢硅油( 2 0 2 ) 最常用。硅油膜覆盖在灭火组分表面,
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少, 抗结块性能强。 国内目前有三类生产方法 : ( 1 ) 气相 法,S i F 4 , S ' C l 4 等与H : 进行燃烧反应, 产物纯度高, 粒 径小, 比表面积大, 但售价昂贵, 不适宜干粉添加; ( 2 ) 稻壳焙烧法 , 稻壳含硅量极富, 经焙烧除去其它有机 物, 余下完整的雪 白的稻壳, 粉碎后应用, 它结构上微 孔多, 孔隙率小, 表现出松密度大; ( 3 ) 干粉中常用的 是沉淀法生产的白炭黑 , 即硅酸钠 中和产物, 其中以 松密度小于0 . 1 5 g / m L为佳。 疏水白炭黑由白炭黑经硅油疏水化处理而成 , 白 炭黑表面存在醇经基 , 与含氢硅油发生脱氢反应而键 合起来 。 此外 , 白炭黑毛细孔中的吸附水也与含氢硅油 发生脱氢反应, 硅油聚合物在 白炭黑表面的物理吸附 作用是主要的。 2 . 3 惰性填料 惰性填料多为非水溶性的天然矿物, 价格便宜, 来 源广泛, 是干粉灭火剂必不可少的添加剂 , 大致可分三 类: 一是鳞片状结构的, 如云母、 蛙石、 石墨, 富有弹 性, 使干粉不易发生振实结块; 二是多孔性结构 的, 如菱镁矿、 珍珠岩、 沸石等, 既能改善干粉运动性能, 又兼具硅油聚合的催化作用; 三是非多孔性的, 如滑 石、 双飞粉、 天然碳酸盐、 磷酸盐、 硅酸盐等, 除改善干 粉运动性能外, 还兼具其它作用。 另外 , 还有很多非天然的惰性添加剂 , 如氧化钙、 氢氧化钙、 轻质碳酸钙、 磷酸钙、 二硫化钥、 氮化硼、 淀 粉、 P V C等。试验证明, 磷酸钱盐干粉中经特殊工艺 添加<1 % 的氢氧化钙 , 对干粉运动性能会起到明显 的改善作用。 某些工业废料, 如碳化硅、 漂珠等, 都是 很好的惰性添加剂[ [ 3 ]
赋予 干 粉 斥水 性能 [ 2 1
2 . 2 . 2 疏水白炭黑
白炭黑是干粉 中应用较普遍 的疏水添加剂 , 用量
1 前

干粉灭火剂是一类干燥、 流动性好 的微细固体粉 末, 主要 由一种或多种具有灭火能力 的微细无机粉末
和各类添加剂, 如防潮剂、 防结块剂、 流动促进剂、 染色 剂等构成。根据灭火剂灭火组分大致分以下几类 : 碳 酸氢盐类 , 如碳酸氢钠、 碳酸氢钾 ; 磷酸盐类, 如磷酸 按; 氯化盐类, 如氯化钾、 氯化钠、 氯化钡类干粉。 此 外, 还有混合型干粉灭火剂 。干粉灭火剂因灭火效率 高、 速度快 , 原料来源广泛, 对环境、 人、 畜无毒害、 污 染低 , 不需要特殊动力及使用温度宽等特点 , 获得 了 很广泛应用。 2 干粉灭火剂的组成结构 干粉灭火剂主要由灭火组分和疏水组分以及惰性
中圈分类号 : T Q5 6 9 , X 9 2 4 文献标识码: B
文章编号 : 1 0 0 9 一0 0 2 9 ( 2 0 0 6 ) 0 4 一0 5 1 7 一0 3
由于它的疏水基一 C H , 有极强的斥水性, 使液膜在形成 过程中无法形成膜状 , 水膜无法很好地润湿灭火组分 表面 , 而是缩成球形 , 减少了粒子与粒子表面间的接触 面积, 析出的晶体连接脆弱, 结块趋势显著减弱, 从而
4 . 1 生产流程[ I s ] 各国工艺流程因采用的设备不同而异, 但主要都 是由下列几部分组成: ( 1 ) 加工。 物料的粉碎、 气一粉分离和气体除尘净
化。
( 2 ) 捏合混配 。 各物料按照工艺要求 的量和顺序 进行物理混合和化学反应。 有机硅化物发生交联反应, 生成体型高分子 。
填料构成 。
2 . 1 灭火组分 灭火组分是干粉灭火剂的核心, 能够起到灭火作 用 的物质 主要 包 括有 : K , C 0 3 , K H C 0 3 , N a C I , K C I ,
( N H, ) , S O , 、 NH 4 H, P 0 4 、 Na H C 03 、 K4 F e( C N ) 6
具有了很好的防潮防腐防结块的性能, 但在扑救 B类 火灾时, 一旦干粉粒子喷射到着火油面后 , 由于粒子
F i r e S c i e n c e a n d T e c h n o l o g y , J u l y 2 0 0 6 , V o l 2 5 , N o . 4
表面的疏水膜具有很强的亲油性, 干粉粒子很快沉人 油中。 又因为普通干粉灭火的冷却作用甚微, 局部残 存的小火苗又会引燃整个油面。这是干粉使用中遇到 的最具挑战性的抗复燃性问题 。 如果采用氟碳表面活性剂对干粉粒子表面进行微 胶囊化处理 , 即可在干粉粒子的表面形成一个既有疏 水性又有疏油性的微胶囊膜。这种干粉落到油面后不 为油品所浸润, 能浮在油面上形成一层抑制油品挥 发, 并把油品与空气隔绝的粒子薄层 , 从而实现抗复 燃的目的。这是很有希望实用化的方法之一。 6 干粉灭火剂发展前景 ( 1 ) 全功能化1 7 1 。早期的干粉只对某一类火灾有 效, 后来人们通过配方的改进 , 出现了适用于扑救两 类或三类火灾的多功能干粉, 如B C , A B C , B C D等干 粉。 在实际灭火工作中, 有时可能会遇到同时具备A, B , C , D 四类火灾特性的特殊火灾, 如1 9 9 3 年深圳安 贸公司清水河危险品仓库火灾即是如此。 对此类火灾, 即便是多功能干粉也难以奏效。武汉市消防支队的科 研人员, 经过几年的艰苦努力, 成功地研制出“ A B C D 全功能干粉灭火剂” , 这对干粉的应用与发展无疑会起 到很大的推动作用。 ( 2 ) 干粉粒径级配的最优化。 对于防潮防腐处理后 的干粉,为了获得最佳的灭火效果 , 必须对干粉 中 大、 小粒子的级配进行最优化控制 。 ( 3 ) 干粉的超细化与部分替代哈龙的可能性1 9 1 。 目 前, 在世界范 围内掀起 了淘汰哈龙灭火剂的环保运 动, 我国计划在2 0 0 5 年全面淘汰哈龙1 2 1 1 , 2 0 1 0 年淘 汰哈龙1 3 0 1 。 因此, 开发完全能够替代哈龙的新技术, 就成为国际消防科技领域最热门的研究课题之一。纵 观目前国内外的研究现状 , 短期内还很难找到一种能 够为人们完全接受的哈龙替代物。但现有的研究结果 表明, 有几项新技术很有希望成为替代者。 其中, 超细 干粉灭火剂在诸如核电站控制室、 汽车引擎部位、 军事 设施、 轮船机舱、 飞机发动机机舱等特定场合替代哈龙 系统, 具有很强的竞争优势。
燕 ' '捌I i酶 “ 撇 , 树 ! 料
干粉灭火剂及生产工艺的研究
费书梅 , 宋洪昌 ( 南京理工大学 化工学院, 江苏 南京 2 1 0 0 9 4 )
摘 要: 主要介绍了干粉灭火剂的组成、 灭火机理、 生产工 艺、 面临问题及其应用前景等。
关链词 : 干粉灭火剂 ; 灭火机理 ;生产工艺;消防
设备, 仅搅拌浆不同,日 本D r y C h e m i c a l 公司搅拌浆
是螺带式 , 英国C h u b b公司以及美国F . R . C公司转 让给北京消防器材厂的设备是带有局部混合浆的, 只 见日 本Y A MA T O公司采用锥形螺旋混合器。它们的 共同点都是间歇式生产叫。 4 . 2 . 3 筛分机 筛分是干粉生产 中必不可少的一道关键性工序。 依据使用要求 , 各 国对干粉灭火剂粒径都有上限规 定, 我国标准中规定不允许大于5 0 f c m。 粉碎过程中会 有极少量大粒子漏过分级机, 混合过程中由于结垢 、 粒子间粘连会产生大粒子,同时还会人为的带人异 物, 如绳子头等, 这些必须除去。国外采用的是圆形 振筛机 ,日本D r y C h e m i c a l 公司和美国F . R . C公司 振筛机基本相同, 振动马达和弹簧联合作用, 使筛面 按有效的频率和振幅振动, 渣从 出渣 口不断流出来 , 产品从筛网下面出口流出川。 5 干粉灭火剂发展中存在的问题 5 . 1 干粉的吸湿和结块 干粉灭火剂的主料大多为碳酸氢纳、 碳酸氢钾、 磷 酸按、 碱金属氯化物, 以及氨基干粉中的新化合物等, 但多数都是离子型或极性化合物, 而且 由于它们都是 极微细的固体粉末, 具有很大的比表面积。因而, 极易 吸收空气中的湿气, 使表面湿润或溶解 岁 相邻粉粒由于 盐液移动而形成新的结晶体, 逐渐结成较大的块状物, 这就是粉末结块的主要原因。 为了增强干粉粒子的疏水性和抗结块能力 , 人们 便开发了多种添加剂对干粉粒子的表面进行改性处 理。早期添加剂都是一些比干粉粒子更细小的疏水性 物质, 如云母粉、 石墨粉、 硬脂酸盐等, 利用它们在干 粉粒子之间的机械隔离作用来防止干粉的吸潮粘结, 从而保护干粉的流动性 。随着技术的进步 , 现代干粉 灭火剂大都采用在干粉粒子表面涂覆疏水性物质连续 的单分子膜的方法来实现粒子的疏水性 。
干粉灭火剂制备用的粉碎机, 按工作原理可划分 为两大类 : 一类是靠机械锤击、 挤压、 剪切粉碎物料 , 其中不需空气配合; 另一类是物料与空气形成气粉混 合流 , 然后在粉碎机内靠机械煎切、 撞击和物料间剧
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5 . 2 干粉的抗复燃性问题C a l
目前 , 普通干粉经防潮的微胶囊化处理后 , 虽然
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