鲁崇贤,杜红光有机化学答案第15章羧酸及其衍生物
有机化学下册课后习题答案word资料18页
第十二章羧酸1.解：（1）3-甲基丁酸（2）3-对氯苯基丁酸（3）间苯二甲酸（4）9，12-十八二烯酸（5）（6）（7）（8）3.4.6.7．按lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。
8.9.解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肼作用，为羰基化合物，D为烃。
故A 可能为环醇或环酮。
依分子式只能为环醇。
所以10.解：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为C n H2n-2。
（2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量=66*2=132。
故二元酸为11.由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子量为179，它易水解得化合物D和E，D的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。
1680为共扼羧酸的＞C=O的伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm–1和700cm-1是一取代苯的C-H键的面外弯曲振动。
再由化学性质知D为羟酸，其中和当量为121±1，故D的分子量为122，因此，又由题意：E为氨基酸，分子量为75，所以E的结构为H2NCH2COOH。
第十三章羧酸衍生物1.酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。
油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯。
皂化值：是完全水解1克油脂所需的氢氧化钾毫克数。
油脂在碱催化下水解反应称为皂化。
干性：是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂。
油的这种结膜牲叫做干性。
干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。
碘值：是指100克不饱和脂肪酸甘油酸通过C=C键的加成反应所能吸叫的碘的质量（克）。
碘值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低，它是油脂分析的一项重要指标。
非离子型洗涤剂：是指一类中性的具有OCH2CH2OHn结构单元的即告醚表面活性剂。
有机化学第五版下册课后答案
第十二章羧酸P32-331.命名下列化合物或写出结构式:1 3-甲基丁酸2 3-对氯苯基丁酸3 间苯二甲酸4 9,12-十八碳二烯酸5 4-甲基己酸 CH3CH2CHCH3CH2CH2COOH6 2-羟基丁二酸 HOOCCHOHCH2COOH7 2-氯-4-甲基苯甲酸8 3,3,5-三甲基辛酸2.试以反应式表示乙酸与下列试剂的反应3.区别下列各组化合物:4.指出下列反应的主要产物:第四版保留4.完成下列转变：5、怎样由丁酸制备下列化合物6、解:7、指出下列反应中的酸和碱;按lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸,凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱;8.1按酸性降低的次序排列下列化合物:①酸性: 水>乙炔>氨;②酸性: 乙酸>环戊二烯>乙醇>乙炔2按碱性降低的次序排列下列离子:①碱性:CH3HC C CH3O>>②碱性:(CH3)3CO>(CH3)2CHO>CH3O9. 解：化合物A有一个不饱和度,而其氧化产物B含有两个不饱和度;产物DC5H 10有一个不饱和度;从题意可知：D的结构式可能为环戊烷；C的结构为环戊酮；B的结构为己二酸；A的结构式为环己醇;10．解：1由题意：该烃氧化成酸后,碳原子数不变,故为环烯烃,通式为CnH2n-2;2该烃有旋光性,氧化后成二元酸,所以分子量=662=132;故二元酸为CH3CHCH2COOHCOOH11.由题意：m/e=179,所以马尿酸的分子量为179,它易水解得化合物D和E,D 的IR 谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动;1680为共扼羧酸的＞C=O的伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm -1和700cm-1是一取代苯的 C-H键的面外弯曲振动;再由化学性质知D为羟酸,其中和当量为121±1,故D的分子量为122,因此,又由题意：E为氨基酸,分子量为75,所以E的结构为H 2NCH2COOH;第十三章羧酸衍生物P77-781.说明下列名词：酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂;酯：是羧酸分子和醇分子间脱水形成的产物;油脂：是高级脂肪酸的甘油醇酯;皂化值：是指完全皂化1克油脂所需的KOH的质量以mg为单位;干性油：是指那些在空气中放置后能逐渐变成有韧性的固态薄膜的油;碘值：是指100克油脂完全加成时所能吸收的碘的质量以克为单位;非离子型洗涤剂：此处实指非离子型表面活性剂,即在水溶液中不离解出正负离子的表面活性剂此处的非离子型表面活性剂起主要的洗涤去污作用;2.试用方程式表示下列化合物的合成路线：（1）由氯丙烷合成丁酰胺；2 由丁酰胺合成丙胺3 由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威”或先醇解后氨解也可;3.用简单的反应来区别下列各组化合物：解：前一化合物与水几乎不反应,而后一化合物因水解而冒烟;2 丙酸乙酯与丙酰胺解：分别与氢氧化钠水溶液作用,并加热,有氨气放出使红色石蕊试纸变蓝色者为丙酰胺,否则为丙酸乙酯;3 CH3COOC2H5和 CH3CH2COCl解：前一化合物与水不反应,而后一化合物因水解而冒烟;4 CH3COONH4和CH3CONH2解：在常温下与氢氧化钠水溶液作用,有氨气放出使红色石蕊试纸变蓝色者为乙酸铵,否则为乙酰胺;注：此试验不需加热,否则乙酰胺因水解也有氨气放出;5 CH3CO2O 和 CH3COOC2H5解：用适量热水试之,乙酸酐因水解而溶解于水,乙酸乙酯因难以水解而不溶于水; 或用碱性水溶液彻底水解,再将水解液进行碘仿反应,呈阳性者为乙酸乙酯,呈阴性者为乙酸酐;4.由合成解：5.由丙酮合成 CH33CCOOH解：种用酮的双分子还原,片呐醇重排反应和碘仿反应进行合成;6.由五个碳原子以下的化合物合成：解：顺式烯烃,最常用的合成方法是炔烃的顺式还原,用Lindlar催化剂最好;7.由ω-十一烯酸CH2=CHCH28COOH合成H5C2OOCCH213COOC2H5;解：目标产物比原料增加了碳原子,为此必须选用合适的增长碳链方向;8、由己二酸合成解：从6个碳缩成为5个碳,正好是一个α位碳进攻酯基碳的结果,宜用酯缩合反应;目标分子中的乙基酮的α位,可以用卤代烃引入;9．由丙二酸二乙酯合成解：分析乙酸单元后可见,目标产物只需在丙二酸分子中引入亚乙基即可;合成路线如下10．由合成解：或11．由合成解：硝酸具有氧化性,易将酚类氧化,需先进行“保护”;12、由合成解：目标产物是在原甲基的邻位再导入烃基,显然要用上苯环上的烷基化反应或酰基化反应,即以Freidel-Crafts反应为主;13．由合成解：14．由苯合成解：15.某化合物A的熔点为85°C,MS分子离子峰在480m/e,A不含卤素、氮和硫;A的IR在1600cm-1以上只有3000～2900cm-1和1735cm-1°C,B和C的NMR证明它们都是直链化合物;B用铬酸氧化得到一个中和当量为242的羧酸,求A和B的结构; 解：1 MS分子离子峰在480m/e,说明化合物分子量为480；2 题目已知醇为直链醇,酸为直链酸；3 A能皂化,说明A为羧酸酯；4 B氧化后所得羧酸的分子量为242,则其式量符号下式关系：C n H2n+1COOH = 242,解得： n = 14所以B为： CH3CH214OH ,式量为228;5 C的分子量为480-227+17 = 270,则C的式量应符合：C n H2n+1COOH = 270,解得： n = 16所以C为： CH3CH215COOH ;综合起来,化合物A的结构为： CH3CH215COOCH214CH31735处为C=O伸缩振动吸收,3000~2900处为饱各C—H键伸缩振动吸收;注：此题有误,中和当量为242的羧酸改为中和当量为256A C15H31COOC16H33 B的结构为C16H33OH第十四章含氮有机化合物P125-1291.给出下列化合物的名称或写出结构式：1对硝基氯化苄21,4,6-三硝基萘 3苦味酸4 6 3-氨基戊烷72-氨基丙烷或异丙胺8二甲基乙基胺或N,N-二甲基乙胺9N-乙基苯胺10顺-4-甲基环己胺 11N-甲基间甲苯胺122,4-二羟基偶氮对硝基苯或对硝基偶氮-2,4-二羟基苯133-氰基-5-硝基氯化重氮苯2.按其碱性的强弱排列下列各组化合物,并说明理由：1 吸电子基使碱性降低,供电子基使碱性增强,所以有：2 吸电子基使碱性降低,供电子基使碱性增强,所以有：2.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由：解：五种化合物中,按形成氢键的可能、能力可推知其沸点从高到低的次序是：正丙醇 > 正丙胺 > 甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷4.如何完成下列转变：12345.完成下列反应,并指出最后产物的构型是R或S:解：反应的前两步都不涉及到手性碳,反应的第三步为Hofmann重排,转移基团在分子内转移,其构型保持不变;由于分子组成而变了,旋光性可能改变,也可能不变,此处测定结果为左旋;6.完成下列反应：1该题如果改换一下甲基的位置,则情况不同,如下：234或5利用Hofmann重排反应降级反应来完成缩碳:6利用卤代烃的氰解来增加一个碳原子:78芳环上的亲核取代反应,先加成后消去:9不对称酮形成烯胺后,再进行烃基化时,烃基化主要发生在取代基较少的α位;与普通碱催化反应正好相反;NOH:10含β-H的氧化叔胺在加热时发生顺式消除反应协同反应生成烯烃和R27.指出下列重排反应的产物：1碳正离子的形成及其重排:2碳正离子的形成及其重排：3碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应:4碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应:5碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应:6Wolff重排：7Beckmann重排：8Baeyer-Villiger重排：8.解释下述实验现象:1对溴甲苯与NaOH在高温下反应,生成几乎等量的对和间甲苯酚;22,4-二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到,但如果反应产物用NaHCO3水溶液洗涤除酸,则得不到产品;解：1溴苯一般不易发生亲核取代反应,该反应是经过苯炔中间体历程进行的,表示如下：解：2氯苯可以直接硝化生成2,4-二硝基氯苯,但2,4-二硝基氯苯因两个硝基的吸电子作用,使其很易水解,生成2,4-二硝基苯酚,所以得不到2,4-二硝基氯苯的产物;9.请判断下述霍夫曼重排反应能否实现,为什么原第四版解：该反应不能实现,因为仲胺分子中N原子上没有两个可被消去的基团,无法形成氮烯中间体.9. 完成下列反应的反应历程;3解：本题为Hofmann重排类型的题目;只是反应体系发生了变化,NaOH水溶液改变了CH3ONa的甲醇溶液,所以最后形成的是较稳定的氨基甲酸甲酯,,而不是易分解的氨基甲酸;10.从指定原料合成：1从环戊酮和HCN制备环己酮；2从1,3-丁二烯合成尼龙-66的两个单体-己二酸和己二胺；3由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因4由简单的开链化合物合成(1)解：2解:3解:4解:11.选择适当的原料经偶联反应合成：12,2′-二甲基-4-硝基-4′-氨基偶氮苯第四版第五版: 2,2′-二甲基-4′-氨基偶氮苯2解:12.从甲苯或苯开始合成下列化合物：1间氨基苯乙酮2邻硝基苯胺3间硝基苯甲酸41,2,3-三溴苯5613.试分离下列各组化合物1PhNH2、PhNHCH3和PhNCH32的混合物:214.试剂丙胺甲基乙基胺三甲胺1对甲基苯环磺酰氯生成白色固体生成白色固体不反应15.892C,C用HNO 2处理,再与H 3PO 2反应生成3,3-二乙基联苯D;试写出A 、B 、C 和D 的结构式; 解:16.某化合物A,分子式为C 8H 17N,其核磁共振谱无双重峰,它与2mol 碘甲烷反应,然后与Ag 2O 湿作用,接着加热,则生成一个中间体B,其分子式为C 10H 21N;B 进一步甲基化后与湿的Ag 2O 作用,转变为氢氧化物,加热则生成三甲胺、1,5-辛二烯和1,4-辛二烯混合物;写出A 和B 的结构式;解：能与两摩尔碘甲烷反应,说明为一个仲胺;根据产物烯的位置可推知： NMR 无双重峰,说明其旁没有单个H;这句话排除了如下结构式的可能:16.化合物A 分子式为C 15H 17N,用苯磺酰氯和KOH 溶液处它没有作用,酸化该化合物得到一清晰的溶液,化合物A 的核磁共振谱如下图所示,试推导出化合物A 的结构式; 解:化合物分子式为,C 15H 17N,不饱和度为8,分子中可能含2个苯环;结合NMR 谱图可得：18.请用概念图或思维导图的形式总结芳香烃衍生物的合成方法;第十五章 含硫和含磷有机化合物 P 163-1651．写出下列化合物的结构式：（1） 硫酸二乙酯 2甲磺酰氯 3对硝基苯磺酸甲酯 4磷酸三苯酯 5对氨基苯磺酰胺 62,2’-二氯代乙硫醚 7二苯砜 8环丁砜 9苯基亚膦酸乙酯 10苯基亚膦酰氯 119-BBN 9-硼双环3,3,1-壬烷 9-BBN 2.命名下列化物:2－羟基乙硫醇 巯基乙酸 对磺酸基苯甲酸 对甲苯磺酸甲酯 羟甲基乙基硫醚或乙硫基甲醇 碘化二甲基环己基锍 氯化四羟甲基鏻 N －甲基－对甲苯磺酰胺 苯基膦酸二乙酯或O,O －二乙基苯膦酸酯 甲基乙基亚膦酰氯 11C 6H 53SiOH 12 CH 33O-SiCH 33三苯基硅醇三甲基叔丁氧基硅烷3．用化学方法区别下列化合物:1234解：1乙硫醇能溶于稀的氢氧化钠溶液中,而二甲硫醚不溶;2分别加入碳酸钠溶液,有二氧化碳气体逸出的为乙磺酸,无则为甲磺酸甲酯;3硫醇可溶于稀的氢氧化钠溶液中,而醇不溶;4前者不易水解,后者更易水解,后者不潮湿的空气中会水解冒烟;4.试写出下列反应的主要产物：解：1 23 4 55.完成下列转化：123456786.使用有机硫试剂或有机磷试剂,以及其他有关试剂,完成下列合成：123解：123第十七章周环反应1.推测下列合物电环化时产物的结构：2.推测下列环加成反应的产物的结构：3.马来酸酐和环庚三烯反应,给出的产物如下;试说明这个产物的合理性;环庚三烯的π电子是4n+2体系,加热是进行对旋电环化,然后再与马来酸酐进行4+2环加成反应,由于环状二烯的LUMO相互作用,可产生对称性允许的次级效应,有利于形成内型过渡态,最后生成内型产物;4．指出下列反应过程所需条件:5.试说明下列反应从反应物到产物的过程：该反应是反应经过两次碳的1,5同面迁移,且C构型保持;6．自选材料通过环加成反应合成下列化合物;7．自选材料通过环加成反应合成下列化合物;8．下面的反应按光化学进行时,反应产物可得到哪一种I或II解：1反应物π电子数属4n体系,光照下对旋是允许的,产物是I;2反应物中起电环化反应的π电子数属4n+2体系,光照下顺旋是允许的;产物是II;9．通过怎样的过程和条件,下列反应能得到给出的结果;10．通过什么办法反-9,10-二氢萘转化为顺-9,10-二氢萘11．确定下列反应在加热反应时所涉及的电子数;6个π电子电环化反应4个π电子电环化反应4+2环加成反应4+2环加成反应12．解释下列现象：1 在狄尔斯-阿尔德反应时,2-叔丁基-1,3-丁二烯反应速率比1,3-丁二烯快;2 在-78℃时,下面反应b的反应速率比a快1022倍;3解：1在狄尔斯-阿尔德反应中,双烯体是用其HOMO轨道提供电子的,属亲核部分,双烯体上有供电子叔丁基的存在时,使反应速率加快；2 a2+2环加成反应的逆反应,b 4+2环加成反应的逆反应,温度有利于4+2反应,光照有利于2+2环加成反应;3化合物是一个π-π共轭体系,本身有一定的稳定性,但它不是芳香环,而甲苯是一个芳香环,,从非芳香环重排成芳香环因芳香体系的形成将放出大量的热量;第十八章杂环化合物P2321.命名下列化合物：2.为什么呋喃能与顺丁烯二酸酐进行双烯合成,而噻吩及吡咯则不能试解释之;解：五元杂环的芳香性比较是：苯>噻吩>吡咯>呋喃;由于杂原子的电负性不同,呋喃分子中氧原子的电负性较大,π电子共轭减弱,而显现出共轭二烯的性质,易发生双烯合成反应,而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的电负性较小分别为和3,芳香性较强,是闭合共轭体系,难显现共轭二烯的性质,不能发生双烯合成反应;3.为什么呋喃、噻吩及吡咯容易进行亲电取代反应,试解释之;解：呋喃、噻吩和吡咯的环状结构,是闭合共轭体系,同时在杂原子的P轨道上有一对电子参加共轭,属富电子芳环,使整个环的π电子密度比苯大,因此,它们比苯容易进行亲电取代反应;4.吡咯可发生一系列与苯酚相似的反应,例如可与重氮盐偶合,试写出反应式;5、比较吡咯与吡啶两种杂环;从酸碱性、环对氧化剂的稳定性、取代反应及受酸聚合性等角度加以讨论;解：吡咯与吡啶性质有所不同,与环上电荷密度差异有关;它们与苯的相对密度比较如下：6、写出斯克劳普合成喹啉的反应;如要合成6-甲氧基喹啉,需用哪些原料4-甲氧基苯胺、甘油、浓硫酸、硝基苯7、写出下列反应的主要产物：8、解决下列问题：1 区别吡啶和喹啉；2 除去混在苯中的少量噻吩；3 除去混在甲苯中的少量吡啶；4 除去混在吡啶中的六氢吡啶;解：1吡啶溶于水,喹啉在水中的溶解度很小这是由于多了一个疏水性苯基的结果;2噻吩溶于浓H2SO4,苯不溶;用分液漏斗振荡后分液;3吡啶溶于水,甲苯不溶;4苯磺酰氯与六氢吡啶生成酰胺,蒸出吡啶;或根据六氢吡啶的碱性比吡啶的碱性强得多,将混合物先溶于乙醚等有机溶剂,再向溶液中加入适量的酸,将六氢吡啶和酸生成的盐沉淀出来;9、合成下列化合物：解：1210.杂环化合物C5H4O2经氧化后生成羧酸C5H4O3,把此羧酸的钠盐与碱石灰作用,转变为C 4H4O,后者与钠不起反应,也不具有醛和酮的性质,原来的C5H4O2是什么11. 写出下列Friedlnder反应机理;Friedl nder合成Friedl nder synthesis,又称Friedl nder喹啉合成或和任何含有－CH2CO－的或生成;反应以德国化学家 Paul Friedl nder 1857－1923 的名字命名;反应可用、、或其他;反应机理如下：反应有两种可行的机理;一是邻氨基苯甲醛或酮 1与羰基化合物 2发生生成 3,然后水生成4并再次失水化,得喹啉 7;另一种是 1 先与 2 缩合成,然后再发生分子内羟醛并失水,生成 7;注：R1：-H,R2：-CH3 R3：-COOC2H512.用浓硫酸将喹啉在220～230°C时磺化,得喹啉磺酸A,把A与碱共熔,得喹啉的羟基衍生物B;B与应用斯克劳普法从邻氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全相同,A和B是什么磺化时苯环活泼还是吡啶环活泼解：磺化时苯环比吡啶环更活泼;A、B的结构如下：13.α、β-吡啶二甲酸脱羧生成β-吡啶甲酸烟酸,为什么脱羧在α-位解：脱羧是以偶离子的形式进行的,可表示如下：脱羧时涉及到碳-碳键的异裂,吡啶环持有负电荷;碳-碳键断裂时联想一下该决定速率步骤的过渡态,负电荷处在α-位能被电负性大的氮所分散,负电荷处在β-位则不能被有效的分散;因此,脱羧发生在α-位;14.毒品有哪几类,它的危害是什么解：一种类1.兴奋剂如：肾上腺素、安非他明、甲基安非他明、3,4-亚甲二氧基-N-甲基-1-苯基丙胺、咖啡因、尼古丁、柯卡因2.幻觉剂：麦角二乙酰胺、大麻3.抑制剂：巴比土酸盐、阿普唑仑、维利眠、鸦片制剂海洛因、可待因、吗啡二危害：略;第十八章糖类化合物p257-2581. 解释概念1还原糖p232：凡能被托伦试剂或菲林试剂等若氧化剂氧化的糖类,都称为还原糖; 2非还原性糖p232：凡不能被托伦试剂或菲林试剂等若氧化剂氧化的糖类,都称为非还原糖;3醛糖的递升和递降p236：醛糖经与HCN发生亲核加成增加一个碳原子后,再经水解,还原可生成多一个碳原子的醛糖,这个方法称为递升;反之去掉一个碳原子而生成低一级的糖的过程称为递降;4糖的变旋现象p240：在水溶液中糖的比旋光度发生变化的现象,称为变旋现象;5糖苷p240：糖的半缩醛羟基苷羟基与另一羟基化合物失水而生成的缩醛均称为“配糖物”简称为“苷”2.写出D-+-甘露糖与下列化合物的反应、产物及其名称：解：D-+-甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式α型和β型的平衡体系,与下列 物质反应时有的可用开链式表示,有的必须用环氧式表示,在用环氧式表示时,为简单起见,仅写α-型;3. D-+-半乳糖怎样转化成下列化合物的 写出其反应式;4.果糖是酮糖,为什么也可像醛糖一样和托伦试剂或斐林试剂反应,可是又不与溴水反应 解：在碱性条件下,果糖可是通过差向异构化转化为醛糖葡萄糖和甘露糖,与托伦试剂或斐林试剂反应;在酸性条件下,不能发生异构化,转化为醛糖,所以不能与溴水反应; 5. 解 推导过程：1 戊糖与胲反应生成肟,说明有羰基存在;2 戊糖与4NaBH 反应生成C 5H 12O 4说明是一个手性分子;3C 5H 12O 4与乙酐反应得四乙酸酯说明是四元醇有一个碳原子上不连有羟基;4C 5H 12O 4与CH 3OH 、HCl 反应得糖苷C 6H 12O 4,说明有一个半缩醛羟基与之反应;糖苷被HIO４氧化得C 5H 1０O 4,碳数不变,只氧化断链,说明糖苷中只有两个相邻的羟基,为环状化合物,水解得和,说明甲基在分子末端,氧环式是呋喃型;递推反应如下：C 5H 10O 4可能的结构式为：6．解：推导过程：1蜜二糖是还原性双糖,说明它有游离的半缩醛羟基;2蜜二糖是+-乳糖的异构物,能被麦芽糖酶水解,说明它是由半乳糖和葡萄糖以α-苷键结合的双糖;37．解：1糖水杨苷用苦杏仁酶水解得D-葡萄糖和水杨醇,说明葡萄糖以β-苷键与水杨醇结合;(CH)SO和NaOH处理得五甲基水杨苷,说明糖水杨苷有五个羟基,产物2水杨苷用324酸化水解得2,3,4,6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚邻羟基苄甲醚,说明葡萄糖以吡喃式存在并以苷羟基与水杨醇的酚羟基结合;此糖水杨苷的结构如下：8．推导过程：1茜根酸不与拖伦试剂反应,说明无游离半缩醛羟基存在;可见茜根酸的结构未肯定之处在于：1D-木糖和葡萄糖的构型α,β型；2樱草糖是否是还原糖,因此,樱草糖出现两种结构式;9．解：可见,I是D-型还原性单糖,不成脎说明α-位上无羟基,I经氧化,甲基化,酸的α-溴代,水解生成四羟基正戊酸说明了此点,I经Ruff降解得内消旋的酒石酸,证明3,4-位上羟基同侧,由题意,可推出II~VII的结构10.解：成脎反应发生在C1和C2上,这三种糖都能生成同一种脎D-葡萄糖脎,则可证明它们的C3,C4,C5具有相同的构型：11.解：推导过程：A的可能结构如下：B的可能结构如下：。
第十五章 羧酸衍生物(习题)
第十五章 羧酸衍生物（习题）一、完成下列反应CO 2H CH 2NH 2(1)Δ?(2)CO 2C 2H 5COCl?(3)HOCH 2CH 2CO 2HΔ?HNH 3Δ?Et 2Cd(4)CH 3CH 2CH 2CO 2(NH 4)2CO 3ΔP 2O 5(5)CO 2HCH 2CO 2H(CH 3CO)2O?(6)NH OO?Br 2+NaOH(7)CH 3CHCO 2HOHSOCl 2?(8)CH 318OC(CH 3)3O?H 2(9)CH 3?H H 2OH 3PO 4?CH 3COCl?CH 3BrNaCN?(1) ?CH 3CO 2Na?(10)COClH 3CO(CH 3)2CuLi?(11)H 3CO 2C CONHCH 3LiAlH 4??Br 2+NaOH(12)?O ONH 3答案：1)NHO2)CO 2C 2H 5COC 2H 53)CH 2CHCOOH H 2NCH 2CH 2COOH4)CH 3CH 2CH 22OCH 3CH 2CH 2CN5)O OO6)NH 2COONa7)CH 3CHCOClCl8)CH 3C 18OHO+(CH 3)3COH9)OH CH 3CH 3HBr ROORCNCH 31)H /H 2O 22COCCH 3CH 3O 10)CCH 3OCH 3O 11)CH 2NHCH 3HOCH 212)COONH 4NH 2OO 2CCH 2CH 2NH 2二、回答问题（1）苯酚和叔丁醇都不能和羧酸直接酯化，请你提出制备苯甲酸叔丁酯和苯甲酸苯酯的方法，并说明理由。
答案：苯酚的氧原子由于与苯环的共轭作用，其亲电性下降不易与羧基碳原子发生反应，进一步酯化；叔丁基醇由于空间位阻效应，使氧原子的亲和性降低。
二者都不能直接与羧酸直接酯化，但将羧酸转化为反应性强的酰氯后，即可与之反应生成酯。
（2）比较下列酯的碱性水解的速度(A)H 3CCO 2X( X=-Br, -OCH 3, -NO 2, -H)(B)RCO 2C 2H 5 (R= -CH 3, CH 3CH 2CH 2-, (CH 3)2CH-, (CH 3)3C-)答案:(A)NO 2CH 3CO 2CH 3CO 2Br CH 3CO 2CH 3CO 2OCH 3>>>(B)CH 3CO 2Et CH 3CH 2CH 2CO 2Et (CH 3)2CHCO 2Et (CH 3)3CCO 2Et>>>（3）光活性的酯（A ）在酸性会溶液中水解得到外消旋的醇（B ），为什么？2RCO 2CCH 3C 2H 53H 7-n RCO 2H +CH 3C 2H 5C 3H 7-n HOC(A)(B)外消旋答案：三、完成下列转化四、由苯、甲苯和不多于四个碳的有机化合物合成下列化合物(1)(2)NH2H3C OCH2CONH2(3)CH2CH2CH2CH2NH2O(4)OO答案：五、推测反应机理OOC 65CH 2CH 2Br(1)NaOC H 3OC 6H 5CO 2CH 3六、推测结构1. 有一酸性化合物A（C6H10O4），经加热得到化合物B（C6H8O3），B的IR在1820和1755 cm-1有特征吸收，B的1H NMR（δ）数据为1.0（二重峰，3H）,2.1（多重峰，1H）, 2.8（二重峰，4H）。
鲁科版高中化学选择性必修3有机化学基础课后习题第2章官能团与有机化学反应 烃的衍生物 羧酸 酯和油脂
02分层作业14 羧酸酯和油脂A级必备知识基础练题组1.羧酸1.下列说法正确的是( )A.的名称是2,3-二甲基戊酸B.CH3COOH与CH3C H218OH发生酯化反应可生成酯CH3COOCH2CH3C.乙酸、苯酚均能与NaOH溶液反应,二者分子中官能团相同D.可用新制的Cu(OH)2悬浊液来区分甲醇、甲酸、乙醛、乙酸2.某有机物A的结构简式为,取一定量Na、NaOH、NaHCO3分别与等物质的量的该物质充分反应(反应时可加热),则Na、NaOH、NaHCO3三种物质的物质的量之比为( )A.2∶2∶1B.1∶1∶1C.3∶2∶1D.3∶3∶23.乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一,沸点为142 ℃。
实验室制备乙酸异戊酯的反应装置(加热和夹持装置省略)及试剂如图所示。
下列叙述正确的是( )A.冷水从a端通入B.浓硫酸作为脱水剂和催化剂C.生成乙酸异戊酯的反应类型为取代反应D.反应后的混合液经饱和纯碱溶液洗涤、结晶,得到乙酸异戊酯4.咖啡酸可用作化学原料的中间体,其结构如图所示。
下列关于咖啡酸的说法不正确的是( )A.能发生加聚反应B.能与Na2CO3溶液反应C.1 mol咖啡酸最多能与3 mol NaOH反应D.1 mol咖啡酸最多能与3 mol Br2反应5.已知葡萄糖在乳酸菌作用下可转化为乳酸(C3H6O3)。
(1)取9 g乳酸与足量的金属Na反应,可生成2.24 L H2(标准状况),另取等量乳酸与等物质的量的乙醇反应,生成0.1 mol乳酸乙酯和1.8 g水,由此可推断乳酸分子中含有的官能团名称为。
(2)乳酸在Cu作为催化剂时可被氧化成丙酮酸(),由以上事实推知乳酸的结构简式为。
(3)两个乳酸分子在一定条件下脱水生成环酯(C6H8O4),则此环酯的结构简式是。
(4)乳酸在浓硫酸作用下,三分子相互反应,生成链状结构的物质,写出其生成物的结构简式: 。
题组2.酯和油脂6.在阿司匹林的结构简式(如图)中,用①②③④⑤⑥分别标出了其分子中的不同的键。
有机化学第二版答案【可编辑】
第二章烷烃1,用系统命名法命名下列化合物(1)2,3,3,4-四甲基戊烷 (2)3-甲基-4-异丙基庚烷 (3)3,3,-二甲基戊烷(4)2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷 (5)2,5-二甲基庚烷 (6)2-甲基-3-乙基己烷(7)2,2,4-三甲基戊烷 (8)2-甲基-3-乙基庚烷2,试写出下列化合物的结构式(1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3 (2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3(3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2 (4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3(5)(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3 (6)CH3CH2CH(C2H5)2(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3 (8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)33,略4,下列各化合物的系统命名对吗如有错,指出错在哪里试正确命名之.均有错,正确命名如下:(1)3-甲基戊烷 (2)2,4-二甲基己烷 (3)3-甲基十一烷(4)4-异丙基辛烷 (5)4,4-二甲基辛烷 (6)2,2,4-三甲基己烷5,(3)>(2)>(5)>(1) >(4)6,略7,用纽曼投影式写出1,2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象,并写出该构象的名称.8,构象异构(1),(3) 构造异构(4),(5) 等同)2),(6)9,分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH3)4 (2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3 (4) 同(1)10, 分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1) (CH3)2CHCH(CH3)CH3 (2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3(3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (4)CH3CH2CH2CH(CH3)214, (4)>(2)>(3)>(1)第三章烯烃1,略2,(1)CH2=CH— (2)CH3CH=CH— (3)CH2=CHCH2—3,(1)2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯(3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5) 反-5-甲基-2-庚烯或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯(7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯4,略5,略6,7,活性中间体分别为:CH3CH2+ CH3CH+CH3 (CH3)3C+稳定性: CH3CH2+ > CH3CH+CH3 > (CH3)3C+反应速度: 异丁烯 > 丙烯 > 乙烯8,略9,(1)CH3CH2CH=CH2 (2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3 (有顺,反两种)(3)CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2 (有,反两种)用KMnO4氧化的产物: (1) CH3CH2COOH+CO2+H2O (2)CH3CH2COCH3+CH3COOH(3) CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH310,(1)HBr,无过氧化物 (2)HBr,有过氧化物(3)①H2SO4 ,②H2O(4)B2H6/NaOH-H2O2 (5)① Cl2,500℃ ② Cl2,AlCl3(6)① NH3,O2 ② 聚合,引发剂(7)① Cl2,500℃,② Cl2,H2O ③ NaOH11,烯烃的结构式为:(CH3)2C=CHCH3 .各步反应式略12,该烯烃可能的结构是为:13,该化合物可能的结构式为:14,(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH3 及 CH3CH=CHCH2CH2C(CH3)C=C(CH3)2以及它们的顺反异构体.15,① Cl2,500℃ ② Br2,炔烃二烯烃1,略2,(1)2,2-二甲基-3-己炔 (或乙基叔丁基乙炔) (2) 3-溴丙炔 (3) 1-丁烯-3-炔 (或乙烯基乙炔)(4) 1-己烯-5-炔 (5) 2-氯-3-己炔 (6 ) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔 (7)(3E)-1,3,5-己三烯3,(7) (CH3)3C—C≡CCH2CH34,(1) CH3CH2COOH+CO2 (2) CH3CH2CH2CH3 (3) CH3CH2CBr2CHBr2(4) CH3CH2C≡CAg (5) CH3CH2C≡CCu (6)CH3CH2COCH35,(1)CH3COOH (2)CH2CH=CHCH3 , CH3CHBrCHBrCH3 , CH3C≡CCH3(3) [CH3CH=C(OH)CH3] , CH3CH2COCH3 (4) 不反应6,(1) H2O+H2SO4+Hg2+ (2) ① H2,林德拉催化剂② HBr (3) 2HBr(4) ① H2,林德拉催化剂② B2H6/NaOH,H2O2 (5) ① 制取1-溴丙烷(H2,林德拉催化剂;HBr,ROOH ) ② 制取丙炔钠(加NaNH2) ③ CH3CH2CH2Br+CH3C≡Can 7,8,(1) CH2=CHCH=CH2+ CH≡CH (2) CH2=CHCH=CH2 + CH2=CHCH=CH2(3) CH2CH=C(CH3)=CH2 + CH2=CHCN(2) 可用(1)中制取的1-丁炔 + 2HCl(3) 可用1-丁炔 + H2,林德拉催化剂,再加HBr + ROOH10,11,(1) ① Br2/CCl4 ② 银氨溶液 (2) 银氨溶液12,(1) 通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去.(2) 用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯.13,(1) 1,2-加成快,因为1,2-加成活化能低于1,4-加成活化能.(2) 1,4-加成产物比1,2-加成产物的能量低,更稳定.14,可利用"动力学控制"和"热力学控制"理论解释.15,此烃为: CH2=CHCH=CHCH=CH2 (有顺反异构体)第五章脂环烃1,(1)1-甲基-3-异丙基环己烯 (2)1-甲基-4-乙烯基-1,3-环己二烯(3)1,2-二甲基-4-乙基环戊烷 (4)3,7,7-三甲基双环[4.1.0]庚烷(5)1,3,5-环庚三烯 (6)5-甲基双环[2.2.2]-2-辛烯 (7)螺[2.5]-4-辛烯4,(1),)2),(3)无 (4)顺,反两种 (5)环上顺反两种,双键处顺反两种,共四种(6)全顺,反-1,反-2,反-4 共四种5,6,7,该二聚体的结构为:(反应式略) 8,9,单环芳烃1,略2,3,(1)叔丁苯 (2)对氯甲烷 (3)对硝基乙苯 (4)苄醇 (5)苯磺酰氯(6)2,4-二硝基苯甲酸 (7)对十二烷基苯磺酸钠 (8)1-对甲基苯-1-丙烯4,(1)① Br2/CCl4 ② 加浓硫酸(或HNO3+H2SO4)(2)① Ag(NH3)2NO3 ② Br2/CCl46,(1)AlCl3 ClSO3H7,(1)A错,应得异丙苯;B错,应为氯取代α-H .(2)A错,硝基苯部发生烷基化反应;B错,氧化应得间硝基苯甲酸.(3)A错,-COCH3为间位定位基;B错,应取代环上的氢.8,(1)间二甲苯 > 对二甲苯 > 甲苯 > 苯(2)甲苯 > 苯 > 溴苯 > 硝基苯(3)对二甲苯 > 甲苯 > 对甲苯甲酸 > 对苯二甲酸(4)氯苯 > 对氯硝基苯 > 2,4-二硝基氯苯9,只给出提示(反应式略):(1)4-硝基-2-溴苯甲酸:① 硝化② 溴代(环上) ③ 氧化3-硝基-4-溴苯甲酸:① 溴代(环上) ② 氧化③ 硝化(2)① 溴代(环上) ② 氧化(3)① 氧化② 硝化 (4)① 硝化② 溴代(环上) (5)① 硝化② 氧化(6) ① 烷基化② 氧化③ 氯代10,只给出提示(反应式略):(1)以甲苯为原料:① Cl2/Fe ② Cl2,光(2)以苯为原料: ① CH2=CH2 ,AlC3 ② Cl2 ,光③ 苯,AlCl3(3)以甲苯为原料:① Cl2 ,光② CH3Cl ,AlCl3 ③ 甲苯,AlCl3(4)以苯为原料: ① CH3CH2COCl ,AlC3 ② Zn-Hg+ HCl11,(1)乙苯 (2)间二甲苯 (3)对二甲苯 (4)异丙苯或正丙苯(5)间甲乙苯 (6)均三甲苯12,两种:连三溴苯 ;三种:偏三溴苯 ;一种一元硝基化合物:均三溴苯.13,14,15,略第七章立体化学1,(1)3 (2)4 (3)2 (4)8 (5)0 (6)4 (7)0 (8)2 (9)32,略 3,(1)(4)(5)为手性分子4,对映体(1)(5) 相同(2)(6) 非对映体(3)(4)5,7,(4)为内消旋体(1)(2);(5)(6);(7)(8)为对映体(5)(7);(5)(8);(6)(7);(6)(8)为非对映体9,(A)CH3CH2CH(OH)CH=CH2 (B)CH3CH2CH(OH)CH2CH310,(A)CH2=CHCH2CH(CH3)CH2CH3 (B)CH3CH=CHCH(CH3)CH2CH3(C)CH3CHCH2CH(CH3)CH2CH311,卤代烃1,(1)1,4-二氯丁烷 (2)2-甲基-3-氯-6-溴-1,4-己二烯 (3)(E)-2-氯-3-己烯(4)2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷 (5)对氯溴苯 (6)3-氯环己烯(7)四氟乙烯 (8)4-甲基-1-溴-1-环己烯2,(1) CH2=CHCH2Cl (3)CH3C≡CCH(CH3)CH2Cl(6)Cl2C=CH2 (7)CF2Cl2 (8)CHCl33,(1)CH3CHBrCH3 CH3CH(CN)CH3(2)CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2OH(3)ClCH2CH=CH2 ClCH2CH(OH)CH2Cl(6)CH3CH(CH3)CHClCH3 CH3CH(CH3)CH(NH2)CH3(7)(CH3)2C=CH2 (8)PBr3 CH3CH(ONO2)CH3+AgBr↓(9)CH3CH2CH2CH2C≡CM gBr + C2H5 (10)ClCH=CHCH2OCOCH3(11)Cl2CHCHCl2 Cl2C=CHCl4,(只给出主要产物,反应式略)(1)CH3CH2CH2CH2OH (2)CH3CH2CH=CH2(3)A:CH3CH2CH2CH2MgBr B:CH3CH2CH2CH3+ HC≡CMgBr(4)CH3CH2CH2CH2I + NaBr (5)CH3CH2CH2CH2NH2 (6)CH3CH2CH2CH2CN(7)CH3CH2CH2CH2ONO2 + AgBr↓ (8)CH3C≡CCH2CH2CH2CH3(9)CH3(CH2)6CH3 (10)CH3CH2CH2CH2N(CH3)25,(1)加AgNO3(醇),有白色沉淀析出,反应速度:CH2=CHCH2Cl > CH3CH2CH2Cl > CH3CH=CHCl (几乎不反应)(2)加AgNO3(醇),有白色沉淀析出,反应速度:苄氯 > 氯代环己烷 > 氯苯(不反应)(3)加AgNO3(醇),分别有白色,蛋黄色,黄色沉淀生成(4)试剂,现象同(2),反应速度:苄氯 > 1-苯基-2-氯乙烷 > 氯苯(不反应)6,(1)a:(CH3)3CBr > CH2CH2CHBrCH3 > CH3CH2CH2CH2Br(2)a:CH3CH2CH2Br > (CH3)2CHCH2Br > (CH3)3CCH2Brb:CH3CH2CH2CH2Br > CH3CH2CHBrCH3 > (CH3)3CBr7,(1)(CH3)2CBrCH2CH3 > (CH3)2CHCHBrCH3 > (CH3)2CHCH2CH2Br8,(1)CH3CH2CH2CH2Br反应较快.因为甲基支链的空间阻碍降低了SN2反应速度.(2)(CH3)3CBr反应较快,为SN1反应.(CH3)2CHBr 首先进行SN2 反应,但谁为弱的亲核试剂,故反应较慢.(3)-SH 反应快于-OH ,因为S的亲核性大于O.(4)(CH3)2CHCH2Br快,因为Br比Cl 易离去.9,(1)SN2 (2)SN1 (3)SN2 (4) SN1 (5) SN1 (6)SN2 (7)SN210,(1)(A)错,溴应加在第一个碳原子上.(B)错,-OH中活泼H会与格氏试剂反应.(2)(A)错,HCl无过氧化物效应.(B)错,叔卤烷遇-CN易消除.(3)(B)错,与苯环相连的溴不活泼,不易水解.(4)错,应消除与苯环相邻碳上的氢.11,只给出提示(反应式略):(1)① KOH(醇) ② HBr 过氧化物(2)① KOH(醇) ② Cl2 ,500℃ ③ [H](3)① KOH(醇) ② Cl2 ③ 2KOH(醇) ④ 2HCl(4)① KOH(醇) ② Cl2 ,500℃ ③ Cl2(5)① Cl2 ,500℃ ② HOCl ③ Ca(OH)2,100℃(6)① Cl2 ,500℃ ② Cl2 ③ KOH(醇) ④ KOH,H2O ⑤ KOH(醇)(7)① KOH(醇) ② HCl (8)① KOH(醇) ② Br2(9)① Cl2 ② H2/Ni ③ NaCN(10)1,1-二氯乙烯:① HCl ② Cl2 ③ KOH(醇)三氯乙烯:① 2Cl2 ② KOH(醇)(11)① KOH(醇) ② Cl2 ,500℃ ③ KOH,H2O(12)① HCHO/ZnCl2+HCl ② KOH,H2O(13)① KOH(醇) ② Br2 ③ 2KOH(醇) ④ Na,液氨⑤ CH3CH2CH2Br12,略13,(反应式略)14,(反应式略)A: CH2=CHCH(CH3)CH2CH3 B;CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (无旋光性)15,(反应式略)A:CH3CH(Br)CH=CH 2 B: CH3CHBrCHBrCH2Br C: CH3CH(OH)CH=CH2D: CH3CH=CHCH2OH E: CH3CH(OH)CH2CH3 F:CH3CH2CH2CH2OHwsy024第十章醇和醚1,(1)2-戊醇2° (2)2-甲基-2-丙醇3° (3)3,5-二甲基-3-己醇3°(4)4-甲基-2-己醇2° (5)1-丁醇1° (6)1,3-丙二醇1°(7)2-丙醇2° (8)1-苯基-1-乙醇2° (9)(E)-2-壬烯-5-醇2°(10)2-环己烯醇2° (11)3-氯-1-丙醇1°2,(2)>(3)>(1)3,按形成氢键多少和可否形成氢键排列:(4)>(2)>(1)>(3)>(5)4,(1)① Br2 ② AgNO3 (醇)(2)用卢卡试剂(ZnCl+HCl),反应速度:3°>2°>1°(3)用卢卡试剂(ZnCl+HCl),α-苯乙醇反应快.5,分别生成:3-苯基-2-丁醇和 2-甲基戊醇6,只给出主要产物(1)CH3CH=C(CH3)2 (2) (CH3)2C=CHCH2OH (3) C6H5-CH=CHCH3(4)C6H5-CH=CHCH(CH3)2 (5)CH3CH=C(CH3)C(CH3)=CHCH37,(1)对甲基苄醇 > 苄醇 >对硝基苄醇(2)α-苯基乙醇 > 苄醇 >β-苯基乙醇8,提示:在反应过程中,形成烯丙基正离子,因而生成两种产物.9,略10,(反应式略)(1)CH3CH2CH2MgBr + CH3CHO 或 CH3MgBr + CH3CH2CH2CHO(2)CH3MgBr + CH 3COCH2CH3 或 CH3CH2MgBr + CH3COCH3(3)CH3CH2MgBr + C6H5-CHO 或 C6H5-MgBr + CH3CH2CHO(4)CH3MgBr +C6H5-COCH3 或 C6H5-MgBr + CH3COCH3(5)① Cl2 ,500℃ ② H2O,NaOH ③ HOCl ④ H2O,NaOH ⑤ 3HNO312,只给出提示(反应式略):(1)① –H2O ② HCl (2)① -H2O ② 直接或间接水合(3)① –H2O ② HBr ③ KOH/ 醇13,只给出提示(反应式略):(1)① PBr3 ② Mg/干醚③ 环氧乙烷④ H2O(2)① CH3CH2CH2Mg,干醚② H3O+ ③ –H2O/H+,△ ④ 硼氢化氧化(3)① C2H5Cl/AlCl3 ② NaOH ③ CH3I ④ CH3CH2CH2COCl/AlCl3 ⑤ LiAlH4(4)选1,3-丁二烯和 3-丁烯-2-酮① 双烯合成② CH3Mg ③ H3O+ ④ H2/Ni 14,该醇的结构式为:(CH3)2CHCH(OH)CH315,原化合物的结构式为: CH3CH(OH)CH2CH3 或 CH3CH2CH2CH2OH (反应式略) 16,A:(CH3)2CHCHBrCH3 B: (CH3)2CHCH(OH)CH3 C:(CH3)2C=CHCH3(反应式略)18,A:CH3CH2CHBrCH(CH3)2 B:CH3CH2CH=C (CH3)2 C:CH3CH=CHCH(CH3)2D:CH3CH2CHO E:CH3COCH3(各步反应式略)19,(1)CH3OCH2CH2CH3 甲丙醚(甲氧基丙烷) C2H5OC2H5 乙醚(乙氧基乙烷)CH3OCH(CH3)2 甲异丙醚(2-甲氧基丙烷)(2)CH3OCH2CH2CH2CH3 甲丁醚(甲氧基丁烷)CH3OCH(CH3)CH2CH3 甲仲丁醚(2-甲氧基丁烷)CH3OCH2CH(CH3)2 甲异丁醚(1-甲氧基-2-甲基丙烷)CH3OC(CH3)3 甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷)CH3CH2OCH2CH2CH3 乙丙醚(乙氧基丙烷) CH3CH2OCH(CH3)2 乙异丙醚(2-乙氧基丙烷)20,(1)加金属钠,乙醇钠在乙醚中是固体,可分离.(2)① 加Ag(NH3)2NO3 ,1-戊炔有白色沉淀生成,分离,再加稀硝酸可还原为炔.② 加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体),分离,再加水可还原为原化合物.21,(只给出主要产物,反应式略)(1)CH3OCH2CH2CH3 + NaI (2)CH3CH2OCH(CH3)CH2CH3 + NaBr(3)CH3CH2C(CH3)2OCH2CH2CH3 + NaCl (4)(CH3)2C=CH2+ CH3CH2CH2OH +NaCl 22,只给出提示(反应式略):(1)制取乙二醇二甲醚:① 乙烯O2/Ag,△ ② 2CH3OH制取三甘醇二甲醚:① 乙烯O2/Ag,△ ② H2O,H+③ 环氧乙烷④环氧乙烷⑤ 2CH3OH/H2SO4,△(2)① O2/Ag,△ ② NH3 ③ 环氧乙烷(3)① O2/ Cu, 加压,△ 制得甲醇② –H2O(4)① 直接或间接水合制异丙醇② –H2O(5)从苯出发:① Cl2/Fe ② HNO3+H2SO4 ③ Na2CO3 ④ CH3Br其中CH3OH + HBr → CH3Br + H2O(6)① 由CH2=CH2 → CH3CH2MgBr ② 由CH2=CH2 → 环氧乙烷③ 由①和② → CH3CH2CH2CH2OH ④ –H2O23,因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多,沸点越高.乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键,因而沸点是三者中最低的.24,(1)CH3I ,CH3CH2CH2CH2I (2)CH 3I ,CH3CH(I)CH2CH2CH3(3)CH3I ,CH3CH2CH(CH3)CH2I25,该化合物的结构式为:CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 (有关反应式略)26,此化合物为:CH3(CH2)4-O-CH2CH327,m molAgI = m mol CH3I 化合物C20H21O4N 相对分子质量为339,所以11.62mg/235mg(1mol AgI)=11.62/235(1molCH3I)第十一章酚和醌1,(1)间甲苯酚 (2)4-乙基-1,3-苯二酚 (3)2,3-二甲基苯酚(4)2,4,6-三硝基苯酚 (5)邻甲氧基苯酚 (6)对羟基苯磺酸(7)1-甲基-2-萘酚 (8)9-蒽酚 (9)1,2,3-苯三酚(10)5-甲基-2-异丙基苯酚 (11)5-硝基-1-萘酚 (12)β-氯蒽醌4,① FeCl3 ② Na5,(1)用氢氧化钠水溶液,苯酚成酚钠溶于水,然后用分液漏斗分离,再酸化. (2),(3),(4)同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来.6,在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强,其中邻,对位的酸性大于间位,所以酸性由大到小的顺序为:2,4-二硝基苯酚 > 对硝基苯酚 > 间硝基苯酚 > 苯酚7,水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液,酸化后又可析出,且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色,故可证明分子中含有酚羟基.当用氢溴酸处理,分子中羟基被溴原子取代,有分层现象出现,证明分子中有醇羟基.8,(2),(4)能形成分子内氢键 ,(1),(3)能形成分子间氢键.9,(1)以苯为原料:① 浓硫酸(磺化)生成间苯三磺酸② NaOH,△(碱熔)③ H+(2)以苯为原料:① C2H5Cl,AlCl3 ② 浓硫酸(磺化)生成4-乙基-1,3-苯二磺酸③ NaOH,△(碱熔)④ H+(3)苯:①磺化, ② NaOH,△(碱熔) ③ H+ ④ HNO2(4)由上制得苯酚钠,再加C2H5I即可.(5)① 由上得苯酚② Cl2,△ ③ Cl2,△ 制得2,4-二氯苯酚④ NaOH ⑤CH2ClCOOH(6)① 由上制得苯酚钠② CH3I ③硝化(9)① 制取苯酚② 磺化→ 对羟基苯磺酸③ Cl2 ④ H1O ,H+ ,△(10)① 制取苯酚② C2H5Cl ,AlCl3 ③ Br2,FeCl310,11,(1)① 磺化,碱熔→ 间苯二酚钠② CH3I(3)①磺化,NaOH,△(碱熔),H+ →对甲苯酚② CH3COCl , AlCl312,该化合物结构式为:第十二章醛,酮1,(1)3-甲基戊醛 (2)2-甲基-3-戊酮 (3)甲基环戊基甲酮 (4)间甲氧基苯甲醚(5)3,7-二甲基-6-辛烯醛 (6)α-溴代苯乙酮 (7)乙基乙烯基甲酮(8)丙醛缩二乙醇 (9)环己酮肟 (10)2,4-戊二酮 (11)丙酮-2,4-二硝基苯腙3,略4,(1)CH3CH2CH2OH (2)CH3CH2CH(OH)C6H5 (3)CH3CH2CH2OH(4)CH3CH2CH(OH)SO3Na (5)CH3CH2CH(OH)CN(6)CH3CH2CH(OH)CH(CH3)CHO (7)CH3CH2CH=C(CH3)CHO7,(1)(3)(6)(7)能发生碘仿反应 ;(1)(2)(4)能与NaHSO3发生加成反应,8,(1)CF3CHO > CH3CHO > CH3COCH3 > CH3COCH=CH2(2)ClCH2CHO > BrCH2CHO > CH3CH2CHO > CH2=CHCHO9,(1)加2,4-二硝基苯肼 (2)加托伦试剂 (3)碘仿反应(4)饱和NaHSO3水溶液 (5)2,4-二硝基苯肼 (6)碘仿反应10,只给出主要产物,反应式略:也可通过格氏试剂增碳,水解,氧化得到.红外光谱1690 cm-1 为羰基吸收峰.核磁共振普δ1.2(3H)三重峰是—CH3;δ3.0(2H)四重峰是—CH2—;δ7.7(5H)多重峰为一取代苯环.红外光谱1705 cm-1 为羰基吸收峰.核磁共振普δ2.0(3H)单峰是—CH3;δ3.5(2H)单峰是—CH2—;δ7.1(5H)多重峰为一取代苯环.14,该化合物结构式为: (CH3)2COCH2CH3 (反应式略)15,A:CH3COCH2CH2CH=C(CH3)2 或 (CH3)2C=C(CH3)CH2CH2CHOB:CH3COCH2CH2CHO红外光谱1710 cm-1 为羰基吸收峰.核磁共振普δ2.1(3H)单峰是—CH3;δ3.2(2H)多重峰是—CH2—;δ4.7(1H)三重峰是甲氧基中的—CH3. (反应式略)19,红外光谱1712 cm-1 为羰基吸收峰,1383,1376为C—C的吸收峰.核磁共振普δ1.00 ,δ1.13是—CH3;δ2.13—CH2—;δ3.52 是 CH.A:(CH3)2CHCOCH2CH3 B:(CH3)2CHCH(OH)CH2CH3C:(CH3)2C=CHCH2CH3 D: CH3COCH3 E:CH3CH2CHO(反应式略)第十三章羧酸及其衍生物1,(1) 己酸 (2) 2,2,3-三甲基丁酸 (3) 2-氯丙酸 (4) β-萘甲酸 (5) 3-丁烯酸(6) 环己烷羧酸 (7) 对甲基苯甲酸甲酯 (8) 对苯二甲酸 (9) α-萘乙酸(10) 乙酸酐 (11) 甲基丁烯二酸酐 (12) N,N-二甲基甲酰胺 (13) 3,5-二硝基苯甲酰氯(14) 邻苯二甲酰亚胺 (15) 2-甲基-3-羟基丁酸 (16) 1-羟基环戊烷羧酸2,3,略4,(1)草酸 > 丙二酸 > 甲酸 > 乙酸 > 苯酚(2)F3CCOOH > ClCH2COOH > CH3COOH > C6H5OH > C2H5OH(3)对硝基苯甲酸 > 间硝基苯甲酸 > 苯甲酸 > 苯酚 > 环己醇5,(1)① Ag(NH3)2OH ② I2 + NaOH (或NaHCO3)(2)① Ag(NH3)2OH ② △ (3)① Br2 ② KMnO4(4)① FeCl3/H2O ② NaHCO3(5)① AgNO3 (乙酰氯有AgCl 生成) ② AgNO3/C2H5OH6,(1) CH3CBr(CH3)COOH (2) (CH3)2CHCH2OH (3) (CH3)2CHCOCl(4) (CH3CH(CH3)CO)2O (5) (CH3)2CHCOBr(6) (CH3)2CHCOOC2H5 (7) (CH3)2CHCONH27,9,(1)A: H3O+ B:PCl3,PCl5(或SOCl2) C:NH3 D:P2O5,△E:NH3 ,△ F:NaOBr + NaOH G:H2/Pd-BaSO4(3)2NH3 ,H2NCONHCONH210,12,(1) HCOOCH3 > CH3COOCH3 > CH3COOC2H5 > CH3COOCH(CH3)2 > CH3COOC(CH3)3 14,从氯到两个羧基的距离不同,诱导效应也不同来解释.15,(1)CH3CO2—负离子的负电荷平均分配在两个碳原子上,而CH3CH2O—负离子的负电荷定域在一个氧原子上,所以较不稳定,与质子作用的倾向较大.(2)CH3CH2CH2CO2— > ClCH2CH2CO2—(由于Cl的诱导作用而较稳定)(3)ClCH2CH2CO2— > CH3CH(Cl)CO2— (Cl 靠近—CO2—中心而较稳定)(4)FCH2CO2— > F2CHCO2— (含有两个氟原子)(5)CH3CH2CH2CO2—> HC≡CCH 2CO2—(HC≡C—吸电子诱导效应)16,10×1000×(183.5/1000)=1835克,需KOH 1.835千克17,反应式略(A)的结构式为:HOOCCH2CH(C2H5)CH2COOH(B)的结构式为:HOOCCH2CH(C2H5) COOH18,(A)的结构式为:CH3COOCH=CH2 (B)的结构式为:CH2=CHCOOCH320,(1)HCOOCH2CH2CH3 (2)CH3CH2COOCH3 (3)CH3COOCH2CH3第十四章β—二羰基化合物1,(1)2,2 -二甲基丙二酸 (2)2-乙基-3-丁酮酸乙酯 (3)2-氧代环己烷甲酸甲酯(4)甲酰氯基乙酸 (5)3-丁酮酸(乙酰乙酸)2,(1)环戊酮 (2)CH3COCH2CH2CH2COOH (3)CH3CH2CH2COOH3,(1)加FeCl3/H2O CH3COCH(CH3)COOC2H5 有颜色反应.(2)加FeCl3/H2O CH3COCH2COOH有颜色反应.4,(1)互变异构 (2)共振异构 (3)互变异构5,C2H5ONa , CH3CH(Br)COOC2H5 , CH3COCH2CH(CH3)COOC2H5HOCH2CH2OH / 干HCl , CH3COCH2C(OH)(C6H5)28,丙二酸酯合成:1,2-二溴乙烷合成酮 (3).(5) 1,2-二溴乙烷合成同 (4).9,乙酰乙酸乙酯合成:10,该化合物为:CH3COCH2CH2COOH 反应式略.11,A: CH3CH2COOC2H5 B: CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5C: C2H5COC(C2H5)(CH3)COOC2H5 D: CH3CH2COCH(CH3)CH2CH3反应式略.第十五章硝基化合物和胺1, (1)2-甲基-3-硝基戊烷 (2)丙胺 (3)甲异丙胺 (4)N-乙基间甲苯胺(5)对氨基二苯胺 (6)氢氧化三甲基异丙铵 (7)N-甲基苯磺酰胺(8)氯化三甲基对溴苯铵 (9)对亚硝基-N,N-二甲基苯胺 (10)丙烯腈2,3,(1) ① Ag(NH3)2OH ② CHCl3/KOH (异腈反应) ③NaHCO3 溶液(3) CHCl3/KOH (异腈反应)(4) Br2/H2O (或用漂白粉溶液,苯胺显紫色)4,5,(1)甲胺 > 氨 > 苯胺 > 乙酰胺(2)苄胺 > 对甲苯胺 > 对硝基苯胺 > 2,4-二硝基苯胺(3)甲胺 > N-甲基苯胺 > 苯胺 > 三苯胺6,(1)CH3CH2COOH , CH3CH2COCl , CH3CH2CON(CH2CH2CH3)2 , (CH3CH2CH2)3N 7,8,9,(3)的合成路线最合理.10,略11,A:CH2=CHCH2NH2 B:CH3CH2CH2CH2NH2 C:[CH2=CHCH2CH2N(CH3)3]+ I –D:CH2=CH—CH=CH212,该化合物为:第十六章重氮化合物和偶氮化合物1,(1) 重氮苯硫酸盐 (2) 对乙酰基重氮苯盐酸盐 (3) 4-甲基-4'-羟基偶氮苯(4) 4-(N,N-二甲胺基)-4'-甲基偶氮苯 (5) 2,2'-二甲基氢化偶氮苯 (6) 二氯碳烯2,增强.因为苯基重氮盐是一种弱的亲电试剂,故当重氮基邻位或对位上连有强吸电子基硝基时,增强了重氮盐的亲电性,使偶合反应活性提高.3,重氮盐与苯胺偶合在弱酸中有利,重氮盐与酚偶合在弱碱中有利.10,该化合物是: 合成方法略.11,该化合物是: 合成方法略.第十七章杂环化合物4,从杂原子对芳杂环上电子云密度影响去解释.7,苄胺 > 氨 > 吡啶 > 苯胺 > 吡咯8,具有芳香性的化合物有:9,六元环上的两个N为吡啶型N,五元环上的两个N为吡咯型.11,原来的C5H4O2 的结构是;第十八章碳水化合物1,D-核糖,D木糖,D-阿洛糖和D-半乳糖2,D-核糖,2R,3R,4R D-阿拉伯糖,2S,3R,4R, D-木糖,2S,3S,4R D-米苏糖,2S,3S,4R3,(1)不是对映体,是差向异构体.(2)不是对映体,是差向异构体,异头物.4,(1)前者有还原性,可发生银镜反应,后者无还原性.(2)前者无还原性,后者有还原性.(3)前者有还原性,后者无还原性或者前者无酸性,后者又酸性.(4)前者有还原性,后者无还原性 (5)前者中性,后者酸性.5,它们与过量的苯肼能生成相同结构的脎,由此可见它们的C-3,C-4,C-5具有相同的构型.第十九章氨基酸,蛋白质和核酸(3) (b)有明显酸性;(d)又明显碱性;余下(a)和(c)其中(c)可与HNO3作用有N2↑.第二十章元素有机化合物略.2,(1)对甲基苯基锂 (2)二乙基膦 (3)碘化四乙基鏻(4)二苯基二氯甲硅烷(5)三正丙基铝以下是附加文档，不需要的朋友下载后删除，谢谢顶岗实习总结专题13篇第一篇:顶岗实习总结为了进一步巩固理论知识，将理论与实践有机地结合起来，按照学校的计划要求，本人进行了为期个月的顶岗实习。
有机化学B教材第二版课后习题解析第九章 羧酸和羧酸衍生物课后习题参考答案
羧酸和羧酸衍生物客户剖析提参考答案习题1，各物质名称分别如下：4-氧代-3-戊烯酸；对羟基苯甲酸；苯甲酸环己酯；甲酸环己基甲酯；乙酸丙烯酸酐；Z-3-氯—3-戊烯酰氯；丁交酯；4-甲基-δ-庚内酯；习题2，各物质结构式如下：COOHNO2O2NCOOHCOOH OBrOO习题3，O2O2NOCH2OH P2O5CH2CH2OO CH3OHP/Cl2CH3ClCOOHCOOHOOO LiAlH4CH2OHCH2OHOOOOCOOHOOCH3CH3 CH3OHOOOOCCH3OO习题4，酸性：二氯乙酸〉氯乙酸〉乙酸水解活性：乙酰氯〉乙酸酐〉乙酸乙酯〉乙酰胺脱羧容易度：乙二酸〉苯甲酸〉乙酸醇解活性： 乙酰氯 〉丙烯酰氯 〉苯甲酰氯 与苯酚反应：乙酰氯 〉乙酸酐 〉乙酸习题5，H 2/Ni 用于碳碳双键，羰基的还原，没有选择性。
氢化铝锂用于羰基、羧基、硝基、卤代烃还原，对这些基团没选择性，但不还原C=C 。
遇水、活泼氢物质剧烈反应，遇空气自燃。
硼氢化钠只还原羰基，还可以在水溶液中进行。
习题6，COOH OO OH HOOCOOHOH C H 3OOH COOHOHOOCOOHOH CH 3KM nO 4褪色不褪色OH C H 3HOOCO OH2，4-二硝基苯肼COOHOO OH 丙酮酸苯甲酸水杨酸丙酮酸苯甲酸水杨酸显色不显色FeCl 3水杨酸苯甲酸（丙酮酸是少见的有银镜反应的羧酸）乙酰氯乙酸乙酯氯乙酸乙酰氯乙酸乙酯甲酸乙酯甲酸甲酯甲酸甲酯（水解产生乙醇的会有碘仿反应，水解产生甲酸的会有银镜反应）丙酮酸苯甲酸肉桂酸丙酮酸苯甲酸肉桂酸褪色不褪色苯甲酸Br Br肉桂酸草酸丙二酸丁二酸草酸酸色非酸色KM nO 4褪色不褪色丙二酸丁二酸强热pH 试纸检验气体丙二酸丁二酸苯甲酰氯苄氯对氯苯甲酸酸色非酸色KM nO 4褪色不褪色pH 试纸OH 2苯甲酰氯苄氯对氯苯甲酸苯甲酰氯苄氯另取样O H 2（苯甲酰氯水解产生氯化氢，可使高锰酸钾褪色） 习题7， 1）CH 3+4CH 3O O H -C3OAg+3C3O2）NH 3CH 3OH 24C H 3CH 2OH 3+CH 3CH 3OH KM nO C H 3CH 3OCN-CH 33OHOH 3+C H 3CH 3OHH 2SO 4CH 2CH 33）CH 3OHOCl /PCH 3OHOCH 2OHOSOCl CH 2ClO4）BrMgE t 2O MgBrOH 3553OHO5）CH 3OHOLiAlH CH 3OH CH 2CH 3CH 3CH 3O H 3+CH 3CH 3O KM nO 46）I KOHCH 3COOHLiAlH CH 3OH SOCl 2CH 3ClCH 3CH 3O MgE t 2OC H 3MgClCH CH 3O CH CH 3OHCH 37）CH 2CH 23+C H 3OHC H 3-CH 3OCrO /C H N +3CH 3C3OH H 2SO 4CH 3O CH 3O8）CH 3OH KM nO 4CH 3C OOHC l /POHOOH ON9）H 2Br NCCNBrBrOH 3+HOOCCOOH H 2/NiCOOH习题8，1）2个不饱和度，2个氧，无酸性，有C=C ，可水解（可能为酯），银镜反应为醛（烯醇酯异构成）碘仿反应为乙醛，综合为乙酸乙烯醇酯。
鲁科版高中化学选择性必修3有机化学基础课后习题 第2章 第4节 第1课时 羧酸 酯和油脂
第2章分层作业15 羧酸酯和油脂A级必备知识基础练1.一位厨师不小心把刚熬好的羊油碰翻在灶坑旁,与草木灰混在了一起。
当他将羊油和草木灰的混合物用手捧出去后,洗手时发现洗得特别干净。
下列解释正确的是( )A.羊油是一种有机溶剂,溶解了厨师手上的油污B.草木灰呈碱性,与羊油发生中和反应C.羊油与草木灰中的物质发生了加成反应D.羊油在碱性的草木灰(K2CO3)的作用下发生了皂化反应,生成物具有去油污能力2.下列说法正确的是( )A.只有链烃基与羧基直接相连的化合物才叫羧酸B.饱和一元脂肪酸的组成符合C n H2n O2C.羧酸在常温下都呈液态D.羧酸的官能团是COOH3.有机化合物的名称是( )A.2-甲基-3-乙基丁酸B.2,3-二甲基戊酸C.3,4-二甲基戊酸D.3,4-二甲基丁酸4.某有机化合物的结构简式为,这种有机化合物不可能具有的性质是( )A.能发生水解反应B.能使酸性KMnO4溶液褪色C.能与NaOH溶液反应D.自身能发生酯化反应5.物质的量相同的下列四种有机物,与NaOH溶液混合并加热,有机物完全反应消耗NaOH的物质的量最多的是( ) A.邻羟基苯甲酸 B.乙二酸二乙酯C.硬脂酸甘油酯D.对苯二甲酸6.下列实验设计合理的是( )A.用NaOH溶液鉴别乙醇溶液和乙酸溶液B.用NaOH溶液除去乙酸中的乙酸乙酯C.用新制氢氧化铜悬浊液(必要时可加热)鉴别甲酸与乙酸D.油脂在稀硫酸中水解制备肥皂7.1 mol X能与足量碳酸氢钠溶液反应放出44.8 L CO2(标准状况),则X 的分子式是( )A.C5H10O4B.C4H8O4C.C3H6O4D.C2H2O48.分子式为C8H16O2的有机化合物A能在酸性条件下水解生成有机化合物C 和D,且C最终氧化成D,则A的可能结构有( )A.2种B.3种C.4种D.5种9.[山东菏泽明德学校高二月考]已知有机物a、b、c的结构如图所示,下列说法正确的是( )A.a、b、c均能与金属钠反应放出H2B.含有相同官能团的c的同分异构体有7种(不考虑空间异构)C.1 mol a与1 mol CH3OH在一定条件下反应可生成1 mol bD.除去b中少量的a时,可加入NaOH溶液,振荡、静置、分液10.苹果酸是一种常见的有机酸,其结构简式为。
有机化学第二版(高占先)(全14章答案完整版)_第8-14章(1)
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(CH3)3CBr C2H5OH(CH3)2C=CH2+CH3CH=CH2HBr+O OCH3CH2CH2CH3CH2CH2CNNaCN(1)(2)(CH3)2CHCH=CH2Br+500℃(CH3)2CCH=CH2Br H2O(CH3)2C=CHCH2Br +(CH3)2CCH=CH2OH(CH3)2C=CHCH2OH +(3)NaCNKOH25(4)(5)(6)ClCH=CHCH2Cl CH3+ClCH=CHCH23OBrBrBrCNCH2CHCH3BrCH=CHCH3CH3 Br2NH3(l)CH3NH2CH32+ClCl NO2NaOH-H2OOHClNO2ZnCl2(HCHO + HCl)+CH2ClMgCH2MgCl CH2COOH ClCH2CHCH2CH2CH3PhCH2MgClCH3+PhCH2CH2CHCH2CH2CH3CH3(7)(8)(9)(10)3RC CLi(11)RC CR'RC CCOOHRC CCH2CH2OHCHBr3BrBr(12)8-3写出下列反应主要产物的构型式。
CC 2H 5CH 3NaI+CC 2H 5CH 3NaSCH 3+(S N 2)(S N 2)(S N 2)CH 3ICH 2(CH 2)4CH 3HH 2OCH 3H CH 2(CH 2)4CH 3HOC BrCH 2CH 2CH 3CCH 2CH 32Lindar 催化剂C HCCH 2CH 2CH 3H(1)(2)(3)(4)3KOH 253H 3t -BuOK H 3CPh PhHC 6H 5H 3C H 6H 5H Br C 6H 5H C 6H 5CH 32525Br(H 3C)2HCCH 3(H 3C)2HC3CH 3H Br CH 2CH 3HBr C 2H 5CH 325Znt -BuOK (E2反式消除)(E2反式消除)(E2反式消除)（顺式消除）（E2反式消除，但很慢）(5)(6)(7)(8)(9)8-4 比较下列每对亲核取代反应，哪一个更快，为什么 （1）B ＞A （亲核性C 2H 5O -＞C 2H 5OH ）（2）A＞B （烯丙型卤代烃活泼）（3）B＞A （极性非质子溶剂有利于S N2反应）（4）A＞B （亲核性-SH＞-OH）（5）A＞B （亲核性硫比氮强）（6）B＞A （离去能力I-＞Cl-）8-5卤代烷与NaOH在H2O-C2H5OH溶液中进行反应，指出哪些是S N2机理的特点，哪些是S N1机理的特点（1）产物发生Walden转化； S N2（2）增加溶剂的含水量反应明显加快； S N1（3）有重排反应产物； S N1（4）反应速率明显地与试剂的亲核性有关； S N2（5）反应速率与离去基的性质有关； S N2和S N1（6）叔卤代烷反应速度大于仲卤代烷。
羧酸衍生物习题解答
羧酸衍⽣物习题解答羧酸衍⽣物习题解答⼀、选择1、下列物质中最易⽔解的是（）1.丁酸2.⼄酐3.⼄酸⼄酯4.⼄酰氯5.⼄酰胺2、下列化合物中不能发⽣银镜反应的是（）1.甲酸酯2.甲酰胺3.甲酸4.甲基酮3、下列化合物中能⽔解的是（）O O OCH3OOCH=CHCl5.⼄酸钠1. 2. 3. 4.4、亲核反应活性最⾼的是（）1.⼄酰胺甲基⼄酰胺 3.⼄酸⼄酯 4.⼄酰氯 5.⼄酐5、不发⽣酰化反应的是（）1.⼆甲胺2.三甲胺3.苯胺甲基苯胺 5.⼄⼆胺6、属于⾮乳化剂的是（）1.硬脂酸2.硬脂酸钠3.卵磷脂4.磷脂5.胆汁酸盐解： 4； 4； 3； 4； 2； 1⼆、完成反应式1、+H2SO4CH3COOH CH3CH2OHC2H5ONa2、25 2CH3COOH3、COOHOH(CH CO)O4、PCl3 CH3COOH解：1、CH3COOC2H5，CH3COCH2COOC2H52、OH3COC COCH3，OCCH3O3、COOH OCOCH 34、CH 3COCl ，NHCOCH 3三、合成1、由丙⼆酸⼆⼄酯合成C 6H 5CH 2CHCOOH3解：丙⼆酸⼆⼄酯⽔解脱羧可得到⼄酸，产物与之相⽐，多了⼀个苄基和⼀个甲基，因此考虑先将丙⼆酸⼆⼄酯烃基化。
C 6H 5CH 2Br + CH 2(COOEt)2NaOEtC 6H 5CH 2CH(COOEt)21)NaOEt 3C 6H 5CH 22CH 31)NaOH C 6H 5CH 2CHCOOHCH 32、丙⼆酸⼆⼄酯合成CH 3CH 22OHCH 2CH=CH 2解：同上题分析，产物与原料相⽐，其⼄醇部分可由丙⼆酸⼆⼄酯⽔解脱羧再还原得到，且产物⽐⼄醇多了⼀个烯丙基和⼀个⼄基，同样考虑先对丙⼆酸⼆⼄酯烃基化。
C 2H 5Br + CH 2(COOEt)2NaOEtC 2H 5CH(COOEt)21)NaOEt C 2H 52CH 2CH=CH 22)BrCH 2CH=CH 22)HCl 2H 5CH 2CH=CH 2△LiAlH 4TM3、由丙⼆酸⼆⼄酯合成CO 2HHO 2C解：产物为环状⼆酸，考虑选⽤卤原⼦不同的⼆卤代物与丙⼆酸⼆⼄酯分别进⾏两次烃基化，需注意控制投料⽐：2Br CH 2CH 2Cl + CH 2(CO 2Et)22NaOEtCO 2EtCO 2Et Cl Cl22CO 2EtCO 2Et EtO 2C EtO2CHO 2C CO 2H4、丙⼆酸⼆⼄酯合成O解：产物与原料⽐，最终是在⼄酸分⼦中引⼊⼀个CH 3COCH 2基团，考虑⽤CH 3COCH 2Br 与原料烃基化再⽔解脱羧；CH 3COCH 2Br 可由丙酮α-H 卤代⽽得到。
有机化学(山东联盟-青岛科技大学)智慧树知到课后章节答案2023年下青岛科技大学
有机化学（山东联盟-青岛科技大学）智慧树知到课后章节答案2023年下青岛科技大学青岛科技大学第一章测试1.共价键的断裂方式主要有（）答案:均裂;异裂2.共价键的键长和键角决定分子的（）答案:立体形状3.共价键的基本属性包括（）答案:键角;键能;键的极性;键长4.键长可以用偶极矩来表示（）答案:错5.人工合成的第一种有机化合物是尿素。
（）答案:对第二章测试1.国际纯粹与应用化学联合会的简写是（）答案:IUPAC2.目前主要使用的有机化合物命名法是指（）答案:系统命名法3.按照次序规则，下列哪个取代基最“大”（）答案:氯4.对有机化合物命名时，要充分考虑取代基体积的大小。
（）答案:错5.当存在几种可能的编号时，要选用支链加和最小的编号方向。
（）答案:错第三章测试1.烷烃的空间构型是（）答案:四面体2.σ键是轨道“头碰头”交叠形成的化学键（）答案:对3.环己烷的主要构象有（）答案:椅式和船式4.不稳定的环烷烃是指（）答案:四元环;三元环5.烷烃是极性很小的化合物（）答案:对第四章测试1.命名化合物（）答案:反-2,4-二甲基-3-乙基-3-己烯;Z-2,4-二甲基-3-乙基-3-己烯2.E/Z命名法与顺反命名法没有必然联系（）答案:对3.双键上烷基较多的烯烃比烷基少的烯烃亲电加成活性相对较高（）答案:对4.下列反应中，HCl选择哪边的双键进行加成（）答案:环内双键5.下列化合物中氢原子的酸性最强的是（）答案:乙炔6.顺反异构题属于构象异构体（）答案:错7.共轭效应的特点包括（）答案:键长趋于平均化;共平面;分子稳定性增加8.烯烃的稳定性决定了其亲电加成反应的活性（）答案:错9.下列反应按照顺式立体要求进行的有（）答案:炔烃催化加氢;烯烃硼氢化10.下列反应按照反式立体要求进行的有（）答案:烯烃与溴加成;Na/液氨还原炔烃第五章测试1.共振杂化体是分子的真实结构（）答案:对2.芳烃的亲电取代反应常见的有（）答案:卤化;磺化;硝化;傅克反应3.当苯环上连有两个不同类型取代基时，定位效应由定位能力强的定位基决定。
有机化学参考答案
（8）5-乙烯基- 6-环戊基-3-羟基二环[2.2.1]-5-庚烯-2-甲酸
（9）7-乙基-4甲氧基双环[3.2.1]2-辛烯-6-醇
2.8用系统命名法命名下列芳香族化合物。
答：（1）1，2，4-三甲基苯（2）4-硝基-2-溴苯酚（3）3-羟基－4-氯苯甲酸
（11）3，（1-甲基-8-氨基-2-萘基）丁酸甲酯
（12）α-萘乙酸
答：⑴ 2，2-二甲基-1-丙胺 ⑵ N,N-二甲基环戊胺
⑶ 2-甲基-5-甲氨基庚烷 ⑷ N-苄基对硝基苯胺
⑸ 3-甲氨基-1-丙醇 ⑹ N-苯基对苯二胺
第三章 有机化合物的构造、构型和构象
3.1写出下列化合物中的一个H原子被一个Cl原子取代时可能生成的构造异构体。
答：⑴ 2，4，4-三甲基戊醛 ⑵ 5-甲基-4-己烯醛
⑶ 2,4-环戊二烯酮⑷ 4-苯基-3-羟基戊醛
⑸ 4-硝基-2-羟基苯甲醛 ⑹ 3-甲基-4-环己基-2-丁酮
⑺ 2-甲基-4-戊酮醛 ⑻ 2-甲基-3-庚烯-6-酮醛
⑼ 1-羟基-5-溴螺[3.4]-6-辛酮 ⑽ 1-氯-4-溴-2-丁酮
⑾ 4-甲基-4-己烯-1-炔-3-酮 ⑿ 5-乙基-6-庚烯-2，4-二酮
答：共轭效应使体系能量降低，稳定性增加。
⑴ 前者>后者(π、π共轭体系)
⑵ 前者<后者(P、π共轭体系)
⑶ 前者<后者(π、π共轭体系)
⑷ 前者<后者（超共轭多稳定）
⑸前者<后者（共轭效应和超共轭效应）
1.10将下列碳正离子按稳定性增大的次序排列，并说明理由。
答：从共轭效应和超共轭效应考虑，共轭效应对分子稳定性的影响大于超共轭效应和诱导效应。
有机化学课后习题参考答案新整理
《有机化学》习题参考答案引 言这本参考答案是普通高等教育“十二五”规划教材《有机化学》（周莹、赖桂春主编，化学工业出版社出版）中的习题配套的。
我们认为做练习是训练学生各种能力的有效途径之一，是对自己所学内容是否掌握的一种测验。
因此，要求同学们在学习、消化和归纳总结所学相关知识的基础上完成练习，即使有些可能做错也没有关系，只要尽心去做就行，因为本参考答案可为读者完成相关练习后及时核对提供方便，尽管我们的有些参考答案（如合成题、鉴别题）不是唯一的。
北京大学邢其毅教授在他主编的《基础有机化学习题解答与解题示例》一书的前言中写道：“解题有点像解谜，重在思考、推理和分析，一旦揭开了谜底，就难以得到很好的训练。
” 这句话很符合有机化学解题的特点，特摘录下来奉献给同学们。
我们以为，吃透并消化了本参考答案，将会受益匪浅，对于报考研究生的同学，也基本够用。
第一章 绪论1-1解：（1）C 1和C 2的杂化类型由sp 3杂化改变为sp 2杂化；C 3杂化类型不变。
（2）C 1和C 2的杂化类型由sp 杂化改变为sp 3杂化。
（3）C 1和C 2的杂化类型由sp 2杂化改变为sp 3杂化；C 3杂化类型不变。
1-2解：(1) Lewis 酸 H +， R +，R －C +＝O ，Br +， AlCl 3， BF 3， Li +这些物质都有空轨道，可以结合孤对电子，是Lewis 酸。
（2）Lewis 碱 x －， RO －， HS －， NH 2， RNH 2， ROH ， RSH这些物质都有多于的孤对电子，是Lewis 碱。
1-3解：硫原子个数 n=5734 3.4%6.0832..07⨯=1-4解：甲胺、二甲胺和三甲胺都能与水形成氢键，都能溶于水。
综合考虑烷基的疏水作用，以及能形成氢键的数目（N 原子上H 越多，形成的氢键数目越多），以及空间位阻，三者的溶解性大小为：CH 3NH 2 >(CH 3)2NH >(CH 3)3N1-5解： 32751.4%1412.0Cn ⨯==，327 4.3%141.0H n ⨯==，32712.8%314.0N n ⨯==，3279.8%132.0S n ⨯==， 32714.7%316.0O n ⨯==， 3277.0%123.0Na n ⨯==甲基橙的实验试：C 14H 14N 3SO 3Na 1-6解： CO 2： H 2O ：第二章 有机化合物的分类和命名2-1解：(1) 碳链异构 （2）位置异构 （3）官能团异构 （4）互变异构 2-2解：（1） 2,2,5,5-四甲基己烷 (2 ) 2,4-二甲基己烷 （3）1-丁烯-3-炔 （4）2-甲基-3-氯丁烷 （5）2-丁胺 （6）1-丙胺 （7）（E ）-3,4-二甲基-3-己烯 （8）（3E ，5E ）-3-甲基-4,5-二氯-3,5-辛二烯 （9）2,5-二甲基－2,4-己二烯 （10）甲苯 （11）硝基苯 （12）苯甲醛 （13）1-硝基-3-溴甲苯 （14）苯甲酰胺(20) 甲乙醚 (21) 3-戊酮 (22 ) 3-甲基-戊醛（23）2,4-戊二酮（24）邻苯二甲酸酐（25）苯乙酸甲酯（26）N,N-二甲基苯甲酰胺（27）3-甲基吡咯（28）2-乙基噻吩（29）α-呋喃甲酸（30）4-甲基-吡喃（31）4-乙基-吡喃（32）硬脂酸（33）反-1,3-二氯环己烷（34）顺-1-甲基-2-乙基环戊烷（35）顺-1,2-二甲基环丙烷2-3解：(1)CH3CHCH3CH3CH3CHCH3CH3C（2）CH3CHCH3CH2CH2CH2CH3C2H5(3)CH3CHCH3CHCH22CH3C2H525 (4)C2H5HCH3H(5) H2252CH2CH3(6)(7)HCH3HCH3HH(8)3(9)52H5(10)(11) CH3NO2NO2 (12)H3(13) (14)OHCOOHBr(15) BrCHOCH3CH3 (16)CH3CH2OH(17) OH (18)OH BrBr(19)OHSO3HNO2(20)OO O(21) O(22)O(23)HCH3HCHO(24)H33(25)NHCH3O(26)NH2NH(27)NHO(28)S(29)NCH2H5OCH2H5(30) CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH(31)NH2ONH2(32)H2N-CONH-C-NH2O(33) OOO(34)OCHO2-4解：(1)C H3CH2CH3CH3HCH3CH3C命名更正为：2,3,3-三甲基戊烷(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)2-5解：可能的结构式2-6解：(1)(2)(3)2-7解：1,3-戊二烯 1,4-戊二烯1－戊炔 2－戊炔1,2-戊二烯 2,3－戊二烯3-甲基-1,2-丁二烯第三章饱和烃3-1解：(1) 2,3,3,4-二甲基戊烷 (2) 3-甲基-4-异丙基庚烷(3) 3,3-二甲基戊烷 (4) 2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷 (5) 2,5-二甲基庚烷 (6) 2-甲基-3-乙基己烷(7)2-甲基-4-环丙基自己烷(8)1-甲基-3-乙基环戊烷3-2解：(1)H3332CH3(2)(3) H333(4)(5) (6)3-3解：(1) 有误，更正为：3-甲基戊烷(2) 正确(3) 有误，更正为：3-甲基十二烷(4) 有误，更正为：4-异丙基辛烷(5) 4,4-二甲基辛烷(6) 有误，更正为：2,2,4-三甲基己烷3-4解：(3) > (2) > (5) > (1) > (4)3-5解：(A)对位交叉式 (B)部分重叠式 (C)邻位交叉式 (D)全重叠式A>C>B>D3-6解：(1)相同 (2)构造异构(3)相同(4)相同(5)构造异构体 (6)相同由于烷烃氯代是经历自由基历程，而乙基自由基的稳定性大于甲基自由基，故一氯甲烷的含量要比一氯乙烷的含量要少。
有机化学(第二版)答案__赵建庄
Br Br Br CH 2 CH CH CH3
C: H2C CH CH CH3
HO
D: CH 2 CH CH CH3
HO
E: H3C CH 2 CH CH3
HO
F: H2C CH2 CH2 CH3
OH
第六章 旋光异构 习题参考答案 1. 结构A的构型为R，和它结构相同的是(1)、(3)、(4)。 2.
(7) 2-正丙基丙二醛
(8) 3-苯基丁醛
2. (1) H3C
CHO
O
O
(2)
(3) 3. (1)
H3C CH2 CHO
丙醇
丙醛 丙酮
I2 + NaOH
乙醛
(4)
× × CHI3↓ CHI3↓
H3C CN
H3C 希夫试剂
O NH2 C NH2
× 紫红色
× 紫红色
(2) 用I2 + NaOH，2-己酮出现CHI3↓ ，而3-己酮不反应。
OH
(3)
Na
(4)
(5)
(6)
5.(1) (2)
(3)
6.
反应方程式略。
7.
或
8. 该化合物的结构是： H3C CH C CH 2 CH3
CH3 O
H3C CH C CH 2 CH3 H2
CH3 O
Ni
H3C CH CH CH 2 CH3 CH3 OH
H3C CH CH CH 2 CH3 CH3 OH
(14) (CH3CH2CH2)3B , CH3CH2CH2OH
(15)
OH
OH
5.
(1)
(2) 1-丁炔 2-丁炔
丁烷
[Ag(NH3)2+]
有机化学智慧树知到课后章节答案2023年下山东中医药大学
有机化学智慧树知到课后章节答案2023年下山东中医药大学山东中医药大学第一章测试1.下列化合物,酸性最强的是（ )答案:2-氯丁酸2.下列化合物,哪个是极性分子（ )答案:甲醚3.甲醛分子中的碳原子的杂化方式为（）答案:sp24.丙烯中存在的共轭效应有（）答案:σ-π超共轭5.下列说法正确的有（）答案:诱导效应和共轭效应不一定同时存在;诱导效应和共轭效应的方向不一定相同6.二氧化碳分子中的碳原子的杂化方式为（）答案:sp7.苯酚分子中的羟基具有（）答案:吸电子的诱导效应;斥电子的共轭效应8.下面结构中有π-π共轭体系的是（）答案:丙烯醛;丁-1-烯-3-炔;苯;丁-1,3-二烯9.下列分子中存在p-π共轭效应的有（）答案:氯乙烯;苯酚10.对于氯乙烯，下列说法正确的有（）答案:氯具有吸电子的诱导效应;氯使双键上的电子云密度减小;氯具有吸电子的电子效应第二章测试1.正丁烷的优势构象是（ )答案:对位交叉式2.下列自由基最稳定的是（）答案:CH2=CHCH2·3.2-甲基丁烷与溴在光照下反应的主要产物是（）答案:(CH3)2CBrCH2CH34.下列烷烃的沸点最高的是（）答案:庚烷5.(CH3)2CHCH2CH3中有几种不同的碳原子（）答案:3种第三章测试1.与HBr加成，反应最快的是（ )答案:(CH3)2C=C(CH3)22.下列结构热稳定性最高的是（ )答案:CH3CH=C(CH3)23.下列碳正离子最稳定的是（）答案:CH2=CHCH2+4.在过氧化物的存在下，与丙烯反应存在过氧化物效应的是（）答案:HBr5.下列化合物与丙烯反应，相当于遵守反马氏规则加一分子水的是（）答案:乙硼烷6.丙烯与Cl2在光照下的反应属于（）答案:自由基取代反应7.下列表述无误的为（）答案:顺式未必是Z构型;顺反异构又称为几何异构8.与丙烯的反应，能发生碳链断裂的是（）答案:酸性高锰酸钾;O2/Zn,H2O9.下列化合物与1-丁烯反应，中间体是碳正离子的为（）答案:H2O;H2SO4;HCl10.与丙烯反应的中间体属于鎓离子的是（）答案:Br2;HOCl第四章测试1.下列化合物热稳定性最高的是（ )答案:CH2=CHCH=CHCH32.CH2=CHCH=CH2中存在的共轭类型为：）答案:π-π共轭3.下列分子中的碳原子全部为sp3杂化的是（）答案:丁-1,3-二烯4.下列化合物与硝酸银的氨溶液反应，产生白色沉淀的是（）答案:丁-1-炔5.与丙炔的反应，相当于反马氏加成1分子水的是（）答案:乙硼烷6.乙炔与Cl2的反应属于（）答案:亲电加成7.下列反应中，不生成碳正离子中间体的是（）答案:双烯合成8.乙炔能发生的反应类型有（）答案:氧化反应;亲电加成;聚合反应;亲核加成9.可以鉴别1-丁炔与2-丁炔的试剂是（）答案:CuCl2/NH3;AgNO3/NH310.下列化合物被酸性高锰酸钾溶液氧化，能生成酮的（）答案:2-甲基戊-2-烯;3-甲基戊-2-烯第五章测试1.环己烷的优势构象为答案:椅式2.“环上取代基比较复杂或链较大是，环作为取代基来命名”说法正确与否答案:对3.“将桥环化合物切断碳碳键使其变为链烃，此过程中所需切断的最少次数，即为环的数目”此判断方法是否正确答案:对4.对环己烷转环过程的描述正确的是答案:键的相对位置不变;e键变为a键;a键变为e键5.脂环的化学性质主要有答案:卤代;氧化;加成6.对化合物“2-甲基螺[4.5]癸烷”说法错误的是答案:该化合物有两个环分别为四、五元环7.对化合物“1,8-二甲基二环[3.2.1]辛烷”说法正确的是答案:两个环共用三个碳原子;该化合物有两个环分别为五、六元环;编号是从某一桥头碳开始8.环丙烷的稳定性差，下列解释错误的是答案:平面分子9.环己烷是无张力环。
有机化学硕士研究生入学考试大纲
有机化学硕士研究生入学考试大纲有机化学是北京化工大学硕士研究生入学考试科目之一, 为帮助考生更好地复习和做好考试准备, 特制定此大纲供考生参考。
本大纲分为理论与实验两部分内容, 均为考生应掌握之基本内容。
80%以上的试题内容均在此大纲范围之内, 但不严格局限于此大纲。
考生在正确掌握基本概念、反应及其机理的基础上, 更应进一步灵活掌握各种官能团的转化, 以及其中涉及的立体化学, 能够立体和选择性地合成简单有机物, 能够运用所学各类有机物的性质、反应和光谱（NMR、IR、UV-Vis和MS）对未知简单有机物进行结构推断, 或对有机混合物进行分离。
糖、氨基酸、蛋白质和核酸等虽非考查重点, 但考生亦应对这方面的知识有基本的了解。
实验部分占考试分数的10%左右, 用书面方式重点考察考生的实验技能。
参考书目:理论部分参考书:1. 鲁崇贤.杜红.主编.有机化.(第一版).北京.科学出版社.2003.2. 袁履.主编.有机化学.北京.高等教育出版社.2000.3. 邢其.裴伟.徐瑞.裴坚.有机化.(第三版).北京.高等教育出版社.2005.4．.[美]福尔哈特(V ollhardt.K.P.),[美]肖尔(Schore,N.E.)著;戴立信,席振峰,王梅.等译.有机化学：结构与功能.北京:化学工业出版社.2006.实验部分参考书:5. 柯以.主编.大学化学实.(第一版).北京: 化学工业出版社.2001.第一部分理论内容与要求第一章有机化合物的结构和化学键1-1 库仑力、离子键、共价健和八电子规则1-2 路易斯结构式和共振式1-3 原子轨道的量子描述1-4 分子轨道与共价键1-5 杂化轨道理论1-6 有机分子的结构与分子式第二章烷烃和环烷烃2-1 直链、支链和环烷烃的结构2-2 烷烃和环烷烃的命名2-3 烷烃和环烷烃的结构和物理性质2-4 燃烧热与环烷烃的环张力2-5 围绕单键旋转所产生的构象及其势能图2-6 乙烷和取代乙烷的构象: 纽曼投影式2-7 环己烷和取代环己烷的构象2-8 构象转化和简单反应的动力学和热力学2-9 酸碱理论的发展史第三章自由基卤代反应制备卤代烃3-1 自由基与烷烃中的键能3-2 烷基自由基的结构: 超共轭作用3-3 石油裂解3-4 甲烷的卤代反应: 自由基链式反应3-5 高级烷烃的卤代反应: 反应活性与选择性3-6 氟氯烷与同温层的臭氧空洞第四章立体化学4-1 手性分子与光学活性4-2 绝对构型: R-S 顺序规则4-3 菲舍尔投影式4-4 多手性中心分子和非对映立体异构体4-5 内消旋化合物和不含手性中心的手性分子4-6 化学反应中的立体化学4-7 对映异构体的拆分第五章卤代烃的反应5-1 卤代烃的命名5-2 卤代烃的结构和物理性质5-3 卤代烃的双分子亲核取代（SN2）反应5-4 卤代烃的单分子取代反应（SN1）和单分子消除（E1）反应5-5 卤代烃的双分子消除（E2）反应和共轭碱消除（E1cb）反应5-6 卤代烃消除反应与取代反应的竞争第六章醇6-1 醇的命名6-2 醇的结构与物理性质6-3 醇的酸性和碱性6-4 醇的工业制备方法6-5 从卤代烃制醇6-6 从醛和酮制备醇: 羟基与醛和酮的氧化-还原关系6-7 利用格式试剂和锂试剂合成醇6-8 醇与强碱的反应: 碱金属和碱土金属烷氧化合物的制备和应用6-9 醇与强酸的反应: 烷基氧鎓离子在醇的取代反应和消除反应中的作用6-10 碳正离子的重排反应6-11 醇的有机酯和无机酯的制备和应用第七章醚7-1 醚的命名与物理性质7-2 威廉姆森法制备醚7-3 醇缩合法制备醚7-4 醚的反应7-5 从2-氯醇制备环氧化合物7-6 环氧的酸式开环和碱式开环反应第八章烯烃8-1 烯烃的命名8-2 烯烃双键的结构和键8-3 烯烃的物理性质8-4 烯烃与不饱和度8-5 烯烃的稳定性与氢化热8-6 卤代烃消除制备烯烃8-7 醇脱水制备烯烃8-8 C=C双键加氢反应的热力学8-9 烯烃的催化氢化反应8-10 卤代烃对C=C双键亲电加成反应8-11 烯烃水合制备醇8-12 卤素对C=C双键的反式加成8-13 C=C双键的羟基化汞化-硼氢化还原反应8-14 C=C双键的硼氢化-氧化反应8-15 C=C双键的过氧酸环氧化反应8-16 C=C双键顺式氧化制备邻二醇8-17 C=C双键的臭氧化-还原反应8-18 烯烃的齐聚和聚合反应第九章炔烃9-1 炔烃的命名9-2 炔烃的结构与性质9-3 炔烃的核磁和红外光谱9-4 C C三键的稳定性9-5 邻二卤代烃双消除制备炔烃9-6 从端炔烃制备炔烃9-7 炔烃的还原9-8 对C C三键的马氏加成9-9 对C C三键的反马氏加成9-10 烯基氯和铜锂试剂第十章非芳香性的离域共轭体系10-1 烯丙基自由基、正离子和负离子: p-共轭作用10-2 烯丙位的自由基卤代反应10-3 烯丙基卤代烃的亲核取代反应: 热力学和动力学的控制作用10-4 烯丙基金属有机试剂的制备与应用10-5 共轭二烯化合物10-6 对共轭二烯的亲电进攻10-7 多于两个键的离域共轭体系10-8 Diels-Alder反应10-9 电环化反应10-10 共轭二烯聚合制橡胶第十一章芳香化合物11-1 芳香化合物的命名11-2 苯环的结构及其芳香性11-3 苯环的核磁、红外和紫外光谱11-4 稠环芳香化合物11-5 休克尔规则和带电荷的芳香化合物11-6 苯环的亲电卤代反应11-7 苯环的硝化和磺化反应11-8 付-克烷基化反应和付-克酰基化反应11-9 苯上取代基对苯环亲电取代反应的定位效应: 诱导与共轭作用11-10 多取代苯亲电取代反应的选择性11-11 稠环芳香化合物的亲电取代反应11-12 苄位的氧化与还原11-13 苯酚的命名与性质11-14 苯酚的合成: 亲核芳香取代反应11-15 苯酚的反应11-16 克来森重排和可普重排11-17 苯酚的氧化成醌11-18 重氮盐的合成与桑德迈尔反应11-19 重氮盐对苯环的亲电进攻: 重氮偶合反应第十二章醛和酮12-1 醛和酮的命名12-2 醛和酮的结构、物理性质及其NMR、IR和UV光谱12-3 醛和酮的制备方法12-4 醛和酮的水合反应12-5 半缩醛（酮）和缩醛（酮）12-6 缩醛（酮）对羰基的保护作用12-7 氨和胺对醛（酮）羰基的加成12-8 HCN对醛（酮）羰基的加成12-9 叶立德与维提希反应12-10 拜耳-维利格氧化反应12-11 吐仑试剂和菲林试剂12-12 醛和酮的酸性: 烯醇和烯酮12-13 酮式与烯醇式的平衡12-14 醛（酮）-位的卤化反应12-15 醛（酮）-位的烷基化反应12-16羟醛缩合反应12-17 交叉的羟醛缩合反应12-18 分子内的羟醛缩合反应12-19 ,-不饱和醛、酮的制备12-20 对,-不饱和醛、酮的1,2加成和1,4共轭加成反应12-21 迈克尔加成反应与罗宾逊关环反应第十三章羧酸及其衍生物13-1 羧酸的命名13-2 羧酸的结构与物理性质13-3 羧酸的NMR和IR光谱13-4 羧酸的酸性和碱性13-5 羧酸的工业合成方法13-6 羧酸的实验室合成方法13-7 羧基碳上的反应: 加成-消除机理13-8 羧酸衍生物酰氯、酸酐、酯、酰胺的制备13-9 Hell-Volhard-Zelinsky 反应制备-卤代羧酸13-10 酰氯、酸酐、酯和酰胺的相对反应活性、结构和光谱13-11 酰氯、酸酐、酯和酰胺的化学13-12 霍夫曼降低反应13-13 克来森缩合反应和乙酰乙酸乙酯的合成15-14乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中的应用15-15 酰基负离子等价物在有机合成中的应用第十四章胺14-1 胺的命名14-2 胺的结构和物理性质14-3 胺基的光谱14-4 胺的酸性和碱性14-5 氨烷基化制备胺14-6 还原胺化反应用于胺的合成14-7 从酰胺合成胺14-8 季铵盐的消除: 霍夫曼降解反应14-9 曼尼希反应: 从三个有机片段合成胺14-10 胺的亚硝化反应: 亚硝胺和重氮盐14-11 重氮甲烷、卡宾和环丙烷的合成14-12 胺在工业中的应用第十五章碳水化合物化学15-1 碳水化合物的命名与结构15-2 糖的环式构型15-3 简单糖的异头物: 葡萄糖的变旋现象15-4 糖氧化成糖酸15-5 糖的高碘酸氧化反应15-6 还原糖成糖醇15-7 糖羰基与胺和肼的缩合反应15-8 糖的酯、醚和糖苷衍生物15-9 糖的逐步升级与降解15-10 醛糖相对构型的确定15-11 自然界中的二糖与多糖第十六章杂环化合物16-1 杂环化合物的命名16-2 非芳香的杂环化合物16-3 芳香五元杂环化合物的反应16-4 吡啶的结构、合成和反应16-5 喹啉与异喹啉的结构、合成和反应第十七章氨基酸、多肽、蛋白质和核酸17-1 氨基酸的结构与性质17-2 氨基酸的合成17-3 旋光纯的氨基酸的合成17-4 多肽与蛋白质17-5 多肽的测序17-6 多肽的合成17-7 Merrifield多肽固相合成17-8 核酸与蛋白质的生物合成17-9 RNA在蛋白质生物合成中的作用17-10 聚合酶链反应与DNA鉴定第十八章核磁共振谱、红外光谱、紫外光谱和质谱18-1 核磁共振原理18-2 核磁共振氢谱18-3 氢的化学位移18-4 化学等价核和磁等价核18-5 1H NMR中的积分18-6 相邻氢的互相影响: 自旋-自旋裂分与偶合常数18-7 核磁共振碳谱18-8 红外光谱的原理和在有机分析中的应用18-9 紫外光谱的原理和在有机分析中的应用18-10 质谱的原理和在有机分析中的应用第二部分实验内容及要求实验一普通蒸馏了解普通蒸馏的基本原理及应用；掌握普通蒸馏的仪器选择和操作过程；学会一些基本操作,如:仪器的选择、安装、拆卸等实验二重结晶了解常用固体有机物的精制方法；掌握重结晶法精制固体有机物的基本原理；掌握重结晶的操作过程, 包括溶剂的选择、热饱和溶液的配制、脱色及减压过滤等操作；掌握用水、有机溶剂重结晶有机物的操作方法实验三沸点和熔点的测定了解沸点和熔点的概念、测定方法以及测定沸点和熔点的意义；学会用提勒管测定液体的沸点和固体的熔点；学会用熔点测定仪测定固体的熔点实验四气相色谱法测定混合物中乙醇的含量、红外光谱定性分析了解气相色谱分析的基本原理和应用；学会气相色谱仪的操作规程；学会用色谱工作站进行气相色谱分析；了解红外光谱的基本原理和应用；学会红外光谱仪的操作规程；掌握红外光谱分析中各种制样的方法；了解通过查阅文献用红外光谱进行化合物的定性分析方法实验五环己烯的制备及定性鉴定了解烯类化合物的制备方法；了解在酸催化下醇分子内脱水制备烯烃的原理和方法；了解并掌握分馏柱的使用原理及应用范围；初步掌握分液漏斗的使用方法、应用范围和保养方法；掌握液体有机物干燥方法以及干燥剂的选择原则实验六1-溴丁烷的合成及结构鉴定了解卤代烃的制备方法；了解醇与溴化钠-硫酸反应制备溴代烷的原理和方法；了解磁力搅拌、回流、气体吸收装置等的应用和操作；让学生学会观察反应中的现象变化、详细记录并加以解释实验七己二酸的合成及结构鉴定了解环己醇氧化制备己二酸的方法和操作；掌握固体有机物的精制方法；掌握在合成过程中有害气体的吸收方法实验八乙醚的制备及含量测定了解醚类化合物的制备方法；了解由乙醇制乙醚的主反应和副反应；了解控制反应条件对反应的影响以及严格控制反应条件的重要性；掌握低沸点、易燃有机化合物的蒸馏操作及注意事项；熟练掌握实验过程中的各种基本操作实验九7,7-二氯双环[4.1.0]庚烷的合成及结构分析了解相转移催化由二氯碳烯与环己烯反应制备7,7-二氯双环[4,1,0]庚烷的方法和原理；熟练使用机械搅拌操作实验十肉桂酸的制备及结构鉴定了解减压蒸馏的基本原理和应用；初步学会减压蒸馏仪器安装及操作；了解Perkin反应制备芳基取代的α, β－不饱和酸的原理和方法；了解水蒸气蒸馏的原理及应用, 初步学会水蒸气蒸馏的仪器安装和操作；初步学会无水条件下的实验操作实验十一乙酸乙酯的合成、表征和含量测定了解羧酸酯常用的制备方法；了解酯化反应的原理和操作；进一步掌握红外光谱仪的使用；熟悉气相色谱仪的使用实验十二苯亚甲基丙酮的合成及结构鉴定通过实验了解克莱森－施密特反应制备芳香族α, β－不饱和醛酮的方法；掌握电动搅拌、减压蒸馏等操作；掌握红外光谱仪的使用。
有机化学基础教程答案(何建玲)11羧酸及其衍生物
第11章习题解答1．命名下列化合物或写出结构式。
（6）甲酸甲酯（7）乙酰乙酸丙酯（8）甲基丁二酸酐（9）E-2-甲基-2-丁烯酸（10） 2-氯丁酰溴答：（1）2-氯丁酸（2）乙醛酸（3）4-羰基-2-戊烯酸（4）环己基甲酸乙酯（5）4-甲基-3-甲氧基苯甲酰氯（6）HCOOCH3(7) CH3COCH2COOCH2CH2CH3(8)(9)(10) CH3CH2CHClCOBr2．比较下列各组化合物的酸性大小。
（1）苯酚、乙酸、丙二酸、乙二酸（2）HCOOH、NH3、H2O、H2CO3、C6H5OH、CH3OH、CH3COOH答：（1）乙二酸＞丙二酸＞乙酸＞苯酚（2）HCOOH＞CH3COOH＞H2CO3＞C6H5OH＞H2O＞CH3OH＞NH33．完成下列反应。
(1) C H3C H2C H C O O HC l(2)C O O C2H5(3) C H3C O C H=C H C O O H(4)H C C O H(5)H3CO C H3C O C lO O(1)(2)(C H3)2C H O H+C O C lH3C(3)H O C H2C H2C O O H L iA lH4(4)N C C H2C H2C N+H2ON a O H H+(5)C H2C O O HC H2C O O HB a(O H)2(6)C H3C O C l+C H3无水A lC l3(7)(C H3C O)2O+O H(8)C H3C H2C O O C2H5N aO C2H522724OOOC CH33答：（1）CO O HCO O H （2）H 3C C O O C H (C H 3)2（3）HOCH 2CH 2CH 2OH （4）NaOOCCH 2CH 2COONa , HOOCCH 2CH 2COOH（5）O（6）H 3C C O CH 3（7）O O C C H 3（8）C H 3CH 2C O CH C O O C H 2CH 3CH 34．完成下列合成（无机试剂任选）：（1）由乙烯合成丙酮酸和丁二酸二乙酯 （2）由乙炔合成丙烯酸乙酯（3） （4）5．下列化合物中，那些能产生互变异构，写出其异构体的结构式：答：CH 3CH 2CHO CH 3CH=CHOH，C H 3C H 2C H OC H 3C =C H C O C 2H 5O H OCH 3C H C H 2C O C 2H 5O HOC H 3C C H 2C C H 3OOOOO + HCNOH CNCH 3Cl 33浓HNO 3浓H SO CH 3NO 222CH 3C=CHCOOC 2H 5CH 3COCH 2COOC 2H 5，6．用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：答：（1）（2）(CH 3)2CHCH=CHCOOHCOOHBr 2/CCl 4褪色不反应（3）COOH OCH 3COOCH 3OHFeCl 3不反应显色反应（4）COOHCOCH 3OH H 3CHOHO CH=CH 2FeCl 不反应蓝紫色暗绿色7．完成下列转化：CH 3CH2CH 2Br CH 3CH 2CH 2COOH (CH 3)2(CH 3)2C COOH(1)(2)COOHBr(3)OO(4)C O O H C O O H与与C H 2C O O H C H 2C O O HC O O HO C H 3C O O C H 3O H 与与C O O HC O O H C H 3O H C O C H 3O HO H C H =C H 2与(C H 3)2C H C H =CH C O O H(1)(2)(3)(4)CH 3COCH 2COCH CH 3C=CHCOCH 3OHOHOCOOH COOH CH 2COOH 2COOH 4H +褪色不反应CH 3CH 2COOH 3CH 2CH 2CH 2COOH CH 3COOHCH 2(COOC 2H 5)2O O CH 2COONH 4CH 2CONH 2CH 3CH 2COOHCH 3CH 2COO(5)(6)(7)(8)答：(1) CH 3C H 2C H 2BrN a CNC H 3C H 2CH 2C 3+C H 3C H 2CH 2C O O H(2)(CH 3)2CH O 325℃C u 3C O CH 3H C NO H_(C H 3)2C CNO H(C H 3)2C C O O HOH3+(3) C H 3C lAlC l 3C H 3HB r /F eC O O HB r(4) O浓HNO 3HOOC(CH 2)4COOHO(5)C H 3C H 2C O O HL iA lH 4C H 3C H 2C H 2O HP B r 3H 3C H 2C H 2B rM g 干乙醚C H 3C H 2C H 2M g B r干乙醚OC H 3C H 2C H 2C H 2C H 2O M g B rC H 3C H 2C H 2C H 2C H 2O H3+(6)C H 3C O O P /Br 2BrC H 2C O O HN aCNC C H 2C O O 3+C H 2(C O O C 2H 5)2C 2H 5O H(7)OO O3CH 2COONH 42CONH 2（8）CH 3CH 2COOHPCl 53CH 2COCl OOCCH 2CH 38. 分子式为C 3H 6O 2的化合物，有三个异构体A 、B 、C ，其中A 可和NaHCO 3反应放出CO 2，而B 和C 不可，B 和C 可在NaOH 的水溶液中水解，B 的水解产物的馏出液可发生碘仿反应。
有机化学(第二版)鲁崇贤11 羧酸及其衍生物
C3H7CHO
HCN
OH C3H7CH CN
H2O, HCl
OH C3H7CH COOH
C3H7CHO
HCN (NH4)2CO3
NH2 C3H7CH CN
H2O, HCl
NH2 C3H7CH COOH
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——甲基酮氧化：制备减少一个碳原子的羧酸：
O (CH3)3CCH2CCH3
>
H2 O >
ROH > CH
CH
Pka 4~5 6.5
10
10.2 15.7 18
26
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◆羧酸在水溶液中离解出羧酸负离子和水合氢离子： pKa=45
◆羧酸与碳酸氢钠反应成盐，加入强酸又游离出羧酸：
羧酸的酸性比碳酸强，利用此性质可鉴别和分离羧酸.
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羧酸根负离子的结构和稳定性
O
O
R C= O
1
O2 RC 1
O2
相对碱性： RCOO ＜ HO ＜ RO ＜ HC C ＜ NH2 ＜ R
相对酸性： RCOOH ＞ HOH ＞ ROH ＞ HC CH ＞ NH3 ＞ RH
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影响酸性强度的因素
(1) 诱导效应的影响 吸电子诱导效应(－I效应)使酸性↑，其相对强度：
RCOOH
CH 3 CN
H2O , H2SO4
CH2CN
70%H2SO4 130℃，2h
苯乙腈
CH 3 COOH
CH2COOH 苯乙酸
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例：
2 NaCN
BrCH2CH2Br
NCCH2CH2CN
有机化学-第五版答案(完整版)
《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
(1) CH 3CH=CHCH 3 答：碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答：卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3OH 答：羟基(4) CH 3CH 2 C=O 答：羰基 (醛基)H(5)CH 3CCH 3O答：羰基 (酮基)(6) CH 3CH 2COOH 答：羧基 (7)NH 2答：氨基(8) CH 3-C ≡C-CH 3 答：碳碳叁键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。
答：6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向（1）Br 2 （2） CH 2Cl 2 （3）HI （4） CHCl 3 （5）CH 3OH （6）CH 3OCH 3 答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩（2）H 2C Cl （3）I （4） Cl 3 （5）H3COH（6）H3CCH 37、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar （C ）=12.0]和16的氢[Ar （H ）=1.0]，这个化合物的分子式可能是（1）CH 4O （2）C 6H 14O 2 （3）C 7H 16 （4）C 6H 10 （5）C 14H 22 答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）； 在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。
第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。
（3）仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12答：符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3；键线式为； 命名：戊烷。
第十三章羧酸及其衍生物课后答案
第十三章 羧酸及其衍生物一、 用系统命名法命名下列化合物：1.CH 3(CH 2)4COOH2.CH 3CH(CH 3)C(CH 3)2COOH3.CH 3CHClCOOH4.COOH5.CH 2=CHCH 2COOH6.COOH7.10(CH 3CO)2O11COO CO CH 312.HCON(CH 3)213.COOH2NO 2N14.CO NH3，5－二硝基苯甲酸 邻苯二甲酰亚胺15.CH 3CHCHCOOH CH 3OH16.OH COOH2－甲基－3－羟基丁酸 1－羟基－环己基甲酸二、 写出下列化合物的构造式:1.草酸 2，马来酸 3，肉硅酸 4，硬脂酸HOOCCOOHC C H H COOH COOHCH=CHCOOHCH 3(CH 2)16COOH5．α－甲基丙烯酸甲酯 6，邻苯二甲酸酐 7，乙酰苯胺 8。
过氧化苯甲酰胺CH 2=C CH 3COOCH 3CO O CONHCOCH 3CO C O OO NHC O H 2NCOOC 2H 5C C NH C NHOOOH 2N CNH 2NHCOO COnCH 2CH O C OCH 3[]n三、写出分子式为C 5H6O4的不饱和二元酸的所有异构体（包括顺反异构）的结构式，并指出那些容易生成酸酐： 解：有三种异构体：2－戊烯－1，5－二酸；2－甲基－顺丁烯二酸；2－甲基－反丁烯二酸。
其中2－甲基－顺丁烯二酸易于生成酸酐。
C C H COOHCOOHCC H COOHCH 3HOOCCH 3HOOC CH=CHCH 2COOH2－戊烯－1，5－二酸；2－甲基－顺丁烯二酸；2－甲基－反丁烯二酸四、比较下列各组化合物的酸性强度：1，醋酸， 丙二酸， 草酸， 苯酚， 甲酸CH 3COOH ,HOOCCOOHHOOCCH 2COOH ,,OH ,HCOOHHOOCCOOHHOOCCH 2COOHHCOOHOHCH 3COOH>>>>2.C 6H 5OH ,CH 3COOH ,F 3CCOOH ,ClCH 2COOH ,C 2H 5OHCCOOHClCH 2COOHCH 3COOH C 6H5OHC 2H 5OH>>>>3NO 2COOHCOOHNO 2COOHOHOH2COOHNO 2COOHOHOH>>>>五、用化学方法区别下列化合物:234,COOHCOOHCH 2OHOH5六、写出异丁酸和下列试剂作用的主要产物：1.Br 2/PCH 3CH 3CHCOOH Br /PCH 3CCOOH Br CH 32.LiAlH 4/H 2OCH 3CHCOOH CH 3LiAlH /H 2OCH 3CH 3CHCH 2OH3.SOCl 2CH 3CH 3CHCOOH2CH 3CH 3CHCOCl4.(CH 3CO)2O/CH 3CH 3CHCOOH (CH 3CO)2O/CH 3CHCO)2CH 3(O +CH 3COOH5.PBr 3CH 3CH 3CHCOOH PBr (CH 3)2CHCOBr6.CH 3CH 2OH/H 2SO 4CH 3CH 3CHCOOH CH 3CH 2OH/H 2SO 4(CH 3)2CHCOOC 2H 57.NH 3/CH 3CH 3CHCOOHNH/(CH 3)2CHCONH 2七、分离下列混合物：CH 3CH 2COCH 2CH 3,CH 3CH 2CH 2CHO ,CH 3CH 2CH 2CH 2OH ,CH 3CH 2CH 2COOHCH 3CH 2CH 2COOH CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CH 2COCH 2CH 3NaOHaq2CH 2COONaCH 3CH 2CH 2COOHCH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CH 2COCH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CHSO 3NaOHH +,H OCH 3CH 2CH 2CHOCH 3CH 2COCH 2CH 3NH 23NHOHCH 3CH 2CCH 2CH 3NNHOHHClCH 3CH 2COCH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2OH八、写出下列化合物加热后生成的主要产物：1， 2－甲基－2－羟基丙酸2， β－羟基丁酸3， β－甲基－γ－羟基戊酸4， δ－羟基戊酸5， 乙二酸九、完成下列各反应式（写出主要产物或主要试剂）1.CH 3CH 2CN (A)H 2O,H +CH 3CH 2COOHCH 3CH 2COCl(B)SOCl2(G)H 2,Pd/BaSO 4CH 3CH 2CHO2CONH 2P 2O 5(C)NH 3NaOBr,NaOH CH 3CH 2NH 22.C=O1.C 2H 5MgBr 2,H 3O OH C 2H 5PBr 31.Mg,(C H )2O 2CO 2,H 3OC 2H 5COOH3.ClC ClO2NH 3H 2NC NH 2OH 2N CNH 2OH 2NC ONHC NH 2O4.C=O24OH CNH O +OH COOHOO OC O C十、完成下列转变：1.CH 3CH 2COOH CH 3CH 2CH 2COOHCH 3CH 2COOH [H]CH 3CH 2CH 2OHPBr CH 3CH 2CH 2BrNaCNCH 3CH 2CH 2CN H O +CH 3CH 2CH 2COOH2.CH 3CH 2CH 2COH CH 3CH 2COOHCH 3CH 2CH 2COOH 2CH 3CH 2CHCOOHCl-OHCH 3CH 2CHCOOHOHKMnO ,H+CH 3CH 2COOH3.C=CH 2CH 2COOHCH 2COOHC=CH 2+HBrROORCH 2Br25)OCH 2MgBr122,H 3O4.CH 3COCH 2CH 2CBr(CH 3)2CH 3COCH 2CH 2C(CH 3)2COOHCH 3COCH 2CH 2CBr(CH 3)222+CH 3CCH 2CH 2CBr(CH 3)2O OMg,(C 2H 5)OOOCH 3C CH 3CH 2CH 2CMgBrCH 31.CO 22.H 3O+CH 3COCH 2CH 2C(CH 3)2COOH十一、试写出下列反应的主要产物：1.CH 2CH 2COOH CH 2CH 2COOH25COO CO 2.C C COOC 2H5COOC 2H5+2H52H 53.++4.NaCr 2O 7KMnO 4H 2SO 4H +COOH COOHCOOH COOH5.C OH18O+CH 3OHH +C OOCH 3+H 2O 186．（R ）－2－溴丙酸 + (S)－2－丁醇 H +/⊿C 2H 5HCH 3OO C Br H CH 3H +HCH 3OHCH 3CH 2+CH 3H COOHBr7.CH 3CH 2COONa+CH 3CH 2CH 2COClCH 3CH 2CH 2CO O CCH 2CHCH 3O 8.CH 2CH 2C CO O+2C 2H 5OHC 2H 5OC O CH 2CH 2COC 2H 5O9.CH 3CONH 2+NaOBr-OHCH 3NH 210.CNCONH 2+P 2O 5十二、预测下列化合物在碱性条件下水解反应的速度顺序。
鲁崇贤,杜红光有机化学答案第15章羧酸及其衍生物
第15章 羧酸及其衍生物15-1O+(1)C H 3C H 2C H 2C O O N aC O 2(2)C H 3C H 2C H 2C O C l(3)C H 3C H 2C H 2CO C H 3C H 2C H 2C O(4)CH 3CH 2CH 2COOC 2H5(5)CH 3CH 2CH 2CONH 2(6) CH 3(CH 2)2CH 2OHBr (7)CH 3(CH 2)2CH 2O H(8)CH 3CH 2CH 2(汉斯狄克反应）（9）CH 3CH 2CH CO O H(10)CH 3CH 2CH 2COBr(11)(CH 3CH 2CH 2CO)2O(12)CH 3CH 2CH 2Br (柯齐反应）15-2+CO O N a（1）(2)CO O N aCO 2(3)+CO O N aCO 2+H 2O +H 2OCOONH 4COO (4)()2Ca(5)CONH 2(6)CO CO O CH 2CH 2CH 3(7)(8)()2O(9)CO )2OCH 2OH (10)(11)(12) NRNRClClCO Br(13)(14)CO (15)CON O 2SO 3HB rC O (16)O H(17)C O O H(18)C O O H(19) NR (20) NR15-3C 2H 5C OO (1)C H 3C H 2C O O HC H 3C H 2C O O C 2H 5(2)(3)CH 2C 2H 5(4)CH 3CH 2CONHCH 3(5)CH 3CH 2CONHC 6H 5(6)OHC 2H 5C 2H 5OO H(7)C H 3C H 2C H O(8)C H 3C H 2C C H 2C H 3C H 3C H 2(9)CC 2H 5C 2H 5C 2H5CH3OOO OCH 2CH 2(10)C C C CH 3(11)(12)C 2H5OOOCC OC O O H C O O HC H 2C H 2O(1)(2)C O O C 2H 5C O O C 2H 5C H 2C H 2(3)H 2N C C H 2C H 2C O O HOOO O(4)(5)H O CCH 2CH 2CC 4H 9(n)(6)NCH 3CH 2CCH 2CH 2CO O HCH 2CH 3O H15-5++(1)C 2H 5C O O HC 2H 5C O O HH O C 2H 5(2)C 2H 5C O O C H 3H O C 2H 5(3) C 2H 5C O N H C 2H 5(4)+H O C 2H 5N H O H+C 2H 5C (5)O(6) C H 3C H 2C H 2O HC 2H 5O H++C H 3C H 2C H 2O HC 2H 5O H(7)C 2H 5O HC H 3C H 2C H 2O H(8)(共轭双键，双键不还原）C 2H 5C O H（9） C H 3C H 2C (C H 3)2O H(10) (C 4H 9-n)2OOO H +（11） C H C C 2H 5C H 3（12） C H 3C H 2C O O HC H 2=C H 2C 2H 5OOO C 2H 5O C C H C O C 2H 5C CC H 3C H 3C H 3(13)(14)OC 2H 5C CH 2C C H 3(15)OC O O C 2H 5H (16)C 6H 5C C H C O O C 2H 5OOOCNC H 2N H 2N H 2C O O H(1)+N H 3(2)C O OH+N H 3(3)C O O C2H 5+N H 4+(4)(5)(6)(H ofm ann 降级反应）15-7(1)A CDg ×××O2褪色(2) 碱性水解，家AgNO 3有白色沉淀的为B ，水解产物中有NH 3气体放出的为D ，水解产物可以发生碘仿反应的为D ，剩余的为A.褪色×××褪色ACDC HI 3(3)色I 2/N aO HHI 3×AC紫色色(4)×H2Ag(5)3CO2CA×××××××C O2显显色(6)N aHCO 3CO 2C A×××B DBD15-8C H 3C C H 2C 2H 5OO H+固体H NNH C H3(C H 2)2C OOHH+C H 3C C H 2C 2H 5C H 3(C H 2)2C OOC 2H C H 3(C H 2)2C OOH(1)OO层油层相(2)C O O HO OHn-(C 4H 9)2OC O O HOC H 3OHC OOH水相OC H 3C HO(3)C OOC H 3OHOHC OOH油层层2水相固体H+OHC OOC H 33固 H 3O +C HO2O H油层酸层层水层O H层(4)24C H2OHC O O HO H15-9+HHO18(C H2)4OO H质子化H++HO18(C H2)4(1)OO HO H O H+++O18HO HOH2O18O HOO H+O18OO18C(CH3)3+CH3C=OHC(CH3)3OCH3C+C(CH3)3OCH3(2)OH++O+C(CH3)3+H2O18 H2O18C(CH3)3+HO18C(CH3)3+Br+P hC H CrB rB rOHB rP hC H C+B rOP hC H2CP B r3P hC H2C OOH(3)OH亲电加成PBr3P+ Br22BrPhC H CO+O HPhCH COPhC H2C O O HBrPhCH CBrO+-OC2H5-3CCH2COC2H5C HOO--C2H5O O(4)OOCH3C+O3CCH 2CO C 2H 5OOCH 3COC 2H 5O+H O C 2H 5H+OCH 3CCH 2CO C 2H 5OO C 2H 5O C 2H 52H 5-OC 2H 5CH2-CH 2COOC 2H 5-CH 3COOC 2H 5（5）OO CC 2H 5OCCHCH 222H 5OOCH 3C 2H 5OCCHCH 2CH 2CH 2COC 2H 5(6)-O 25OOCH 3CH 2CCH 2CH 2CH 2COC 2H 5OOCH 3CCH 2CH 2CH 22H 5(7)-25O -O+产 物-OC HO-OO C 2H 5O-OC HOH++COOC 2H 5CHCH 2CHCOOC 2H 5O-CH(COOC 2H 5)2-CH 2(COOC 2H 5)2（8）O-OC 2H 5-OO-C2H 5OCO OC 2H 5OCOO产物H 2O (CH 3)2CHCH 2CNHOOH-(CH 3)2CHCH 2CNH 2（9）O-++H 2O+r(CH 3)2CHCH 2CNB Or(CH 3)2CHCH 2CNHB O-2(CH 3)2CHCH 2O -Br Br-++O(CH 3)2CHCH 2CNHB r+OH -+B rOB r-R CN O-R CN （氮 烯 ）C =N C O OR CN重 排R （异 氰 酸 酯 ） C =N OR+H 2O水 解R N HO H(N 取 代 氨 基 甲 酸 ）C OR N HO H+2O H-R N H 2+C O 32-+H 2OCH 3OH+N ＝C=O(10) 前部分机理同（9）NHCOOCH 315-10(1) C H 3C H 2C O O H+C O2C H 3C H 2C O C lC H 3C H 2O C H 3O OC HC OOC 2H 5(2)C l 2/P lC H 3C H 3O （ 3）OOOC OOH H 3COC H 3C H 3OC C H 2C HC H 2C OC lOC O O N a(4) K M nO 4/H + C H 2C l(5)(C H 3)2C H C O O H(C H 3)2C H C O C l(C H 3)2C H C O N H 2(C H 3)2C H CNOOH(6)C O O HC O O HC H 2C H 2C H 2C H 2CO H C H 2C H 3(7)C O O HC O O H Or(8)C H 2C H 2B rC H 2C H 2NC NC H 2C H 2C O O H C O O HC H 2H 2CO C OOB rB rC H 2C H 2CN H C OOOC H 2H 2CN C O (N B S )BrO H(9)C H =C H CO O HCH C H 2CO O H C HC H 2CO O N aC HC O O H NH 2CHCO O H (10)C HC O O H C O O HBrC HC O O H O HOOHOCH 2CH 2CH 2COONa(12)RCO 3H (Baeyer Villiger 反 应 ） NaOC(CH 2)4CH 2OHHOC(CH 2)4CH 2OH OOO H CH CO O HO H H O(13)CHCl 2C CH CNOO OP hP h O (交 酯 ）3CH 3CH 2C=CHCOOH(14) a. BrCH 2COOC 2H 5 , Zn b.H +,H 2OCH 3CH 3CH 2C=OCH 3O HCH 3CH 2CCH 2CO NHC 2H 5CO 2+CH 3CH 2O H+不反应CH 3CH 2CCH 2CH 2O HO HCH 3,CO O Na O H NaO H15）（ CO O HO HC H 2C H 2C H 2C OOH C H 2B rC H 2C H 2C OOC 2H 5C H 2C OOA gC H 2C H 2C OOC 2H 5C H 2C OOHC H 2C H 2C OOC 2H 5(11)B rCHO O 2NCO ClO 2NKM nO 4/H+HNO 3/H 2SO 4(16)CH 3CH 2CH 2NHCH 2CH 3O(17)CH 3CH 2NH 2CH 3CH 22CH 3PhC ONC 3H 7C 2H 5nOPhCH(18)C H 3C C 6H 5O M gBr 6H 5C H 3C C 6H 5O H6H 5PC l 5CH(CH 3)2CH 3CCHCO O C 2H 5,OCH 32CO O C 2H 5O(20)O CH 3CCCO O C 2H 5CH(CH 3)2C 2H 5O CH 3CCCO O NaCH(CH 3)2C 2H 5O CH 3CCCO O H3)2C 2H 5O CH 3CCH3)2C 2H 5O C 2H 5O -Li+H 3C H 2C H=C(注：LD A 为[(CH 3)2C H]2NLi O C H 3C H 2C HC O OC 2H 5(19)H C H 3C O C 2H 5-LiCH 2H 5CH 2CH 3-+O+)C O OC H 3C C HC OOHC H(C H 3)2C H(C H 3)2C H 3C C HC OONaOO C C O(21)C H 3C C H 2C OOC 2H 5O OC H 3C C HC OOC 2H 5C H(C H 3)2OOC H 3C C H 2C H(C H 3)2O 2NCO O C 2H 5CO O C 2H 5CH 2CO O C 2H 5CO O C 2H 5CH 2CO O Na CH 2CO O H (22)ClCNCH=C(诺文葛耳缩合－H 2O)C H 3C C H 3O(23)OC H C H 2C C H 3OC H 3C C H C O O C 2H 5(迈 克 尔 加 成 )(迈克尔加成）CH 3CHCC 2H 5O OCH 3CCH 2CC 2H 5（24）OC CH 2CNCH 215-11⑴ B>C>D>A (2) A>D>B>C ⑶ A>B>D>C ⑷ A>B>C>D (邻2.68 间4.08 对4.57 苯酚14.18)⑸ A>C>B>D ⑹ B>C>A>D ⑺ A>D>C>B ⑻ A>B>C>D ⑼ A>C>B>D ⑽ A>C>B>D ⑾ A>D>B>C 15-12⑴ B>A>C>D ⑵ C>B>A>D ⑶ C>A>B ⑷ C>B>A ⑸ F>G>E>D>C>B>A15-13C H O（1）C H 3(C H 2)3C OO OCC H (C H 2)3C H 3(2)C H 3(C H 2)2C H =C H C O O HOO(3)O HOO C H 2C H 3(内酯）（4）C H 3(5)H [ O (C H 2)n C O ] m(内酯）(脱水）C CO (8)(脱羧）CH 3CH 2CH 2COOH（7）CO+O O(6) H 2O(脱水脱羧)(12),（ CO 2 H 2O ）（11）O （10）(脱水）OO （9）OOCH 3COCH 2CH 2CH 2COOH15-14⑴ B>A>C>D ⑵ A>C>B>D ⑶ C>A>B>D ⑷ B>D>A>C ⑸ B>D>C>A ⑹ B>D>A>C ⑺ B>D>C>A ⑻ A>C>B>D>E>F 15-15C H 2(C H 2)2C H 3+O32CO C 2H 5O 2(CH 2)2CH 3OCH 3CCHCO C 2H 5OOCH 3CCH 2 (CH 2)3CH 3（1）Br323+OO CH 3CCH 2C 2H 52CH 3CH 3OO CH 3C C CO C 2H 5CH 3CH 3CCHCH 2CH 3(2)O2次烷基化+OO3CCH 2CO C 2H 5C 6H 5O OCH 3CCHCO C 2H 5OCH 2CCH 3C(3)O OClC 6H 5O =COCH 3CCH 2CO C 2H 5O O =CCH 2CH 2CH 3O C 2H 5C CH C 3HO CHCH 2CH 2CH 3O HCH 3CHCHCH 2O H(4)OO+ClCCH OO OCCH 2CH 23CH 3OCHCH 2CH 2CHCH 3CH 3O(5)O HO HCH 3COCH 2COOC 2H 5+BrCH 2CO CH 3CH 2CO CH 3CH 3CO CHCO O C 2H 5CH 3CO CH 2CH 2CO CH 3(6)Br OO(7)CCH 3CH 3CCH 2COOC 2H 5+CH 2CH 2CH 2CH 2BrCH 32CO C 2H 5BrCH 2CH 2CH 2CH 2Br CH 3CCHCH 2CH 2CH 2CH 2CHCCH 3OCO CH 3CO CH 3(8)OOCOOC 2H 5COOC 2H 5O2+2 BrCH 2CH 3+O CH 2CH 3CH 2CH 3C O C 2H 5CH 3(CH 3CH 2)2CHCO O H (9)O C a.浓NaOH++Knoevenagel 缩合CH 32CO O C 2H 5+C H3CH 2CH 2HC H 3CH 2CH 2CH=CHCO O H(10)OOCH 3CH 2CH 2CH =CCOOC 2H 5CCH 3O+BrCH(CH 3)2+CH 32COC 2H 5OCH(CH 3)2CH 3CCHCH 2CH 2CCH 3（11）O CH 3CCHOOCH 2=CHCCH 3O3)2CO O C 2H 5OH 5C 2O CCH 3O CH 3羟醛缩合CH=CHCCCH 3+OOO CH 3CHO(活泼H)O C H 3O OH 5C 23(12)O15-16+(1)C H 3C H 2C H 2 C H C O O HC 2H 5C H 3C H 2C H 2BrC 2H 5BrC H 2C O O C 2H 5C O O C 2H 5O(2)H O C C H 2(C H 2)3 CH 2C O O H2C H 2(C O O C 2H 5)2+BrC H 2C H 2C H 2BrO(3)H O C C H 2C H C H 2C O O H2H 5C H 2(C O O C 2H 5)22+Br 2C H C 2H 5C H 2(C O O C 2H 5)2(4)H O O C C H C H 2C O O H+B rC H C O O C 2H 5+HO O CCH CHCO O C 2H 5CHCO O C 2H 5CH(CO O C 2H 5)2C 3H 5-nC 2H 5(5)BrCH 3CH 2CH 2C O O H(6)C H 2(C O O C 2H 5)2+BrC H 2C H 2Br(7)H O O CC O O H2C H 2(C O O C 2H 5)2+B rC H 2C H 2B rOO(8)(CH 3)32 CH 2CO O HCH 2(COO C 2H 5)2+(CH 3)3C CCH 2B rO(9)(C H 3)2C H C H 2C H 2C O O C 2H 5C H 2(C O O C 2H 5)2+(C H 3)2C H C H 2C O C l2 C H 3C C H 3O(C H 3)2C =C H C CH 3OC H (C O O C 2H 5)2-(H 5C 2C O O )2C H C C H 2C C H 3OC H 3C H 3N aO H 2 H+O(10)C H 3C H 2C C H 2C O O HC H 3C H 315-17+C H 3C H 2C H 2C H 2C H 2O H C H 2(C O O C 2H 5)2+H 3C H 2C H 2BrC H 3C H 2C H 2C H 2C O O H(1)C H 3C H 2C H 2M gBrO(2)C H 3C H C H 2C O O HO HH 3C H O+B rZ nC H 2C O O C 2H 5CO 2+gBrH 2M CH 3C H 2CO O HCH 3C HCO O H CH 3ClC HCO O H CH 3(3)O HCC C H 3C H 2C H 2C O(4)C H 3 C H 2C H 2C H2O O C 2H 5C C H 3 C H 2C H 2C H2O O H+H O C 2H 5C l+C H 2C H 2C H 2H 3M gBr +C O 2CO O C 2H 5CO O C 2H 5CH(5)CHCO O H CNCHCO O H CO O H2CN CH 2CO O HCHCO O H ClCH 2Cl+ NaCNO O H(6)C H 2CH 3C H2C H 3O H+B rM gC 2H 5C O O HC O O HH C O 2HO O CCH 2CH 2CO O H+NaCN2CO C +CH CH 3O OOBrCH 2CH 2Br(7)CH 3O HO C 2H 5+C O NO 2NO 2O C 2H5(8)COClO NO 2O CC H 3C H 2C C O N H 2C H 3C H 2C H 3(9)C H 3C H 2C C O O HC H 3C H 2C H 3C H 3C H 2C M gB rC H 3C H 2C H 32C H 3C H 2C B rC H 3C H 2CH3C H 3C H 2C O HC 3C H 2C H 3C H 3C H 2M gB r+C H 3C C H 2C H 3O(10)C H 3C H 2C H C O O C 2H 5C H 3C H O HC H 3C H O+B rZ nC H C O O C 2H 5C 2H 5OOO(11)COONaCOCCH 2CH 3+ClCCH 2CH 32CO O H BrCH 2CO O H+C 2H 5Br(CH 3)2CHCH 2BrC 2H 5(CH 3)2CHCH 2CHCO O HC 2H 5(CH 3)2CHCH 2CHCO Br(12)CH 2(CO O C 2H 5)215-18OA :C H 3C H C H 2C O O HO HB :C H 3C H =C H C O O HC : C H 3C C H 2C O O HOD :C H 3C C H 315-19A:(CH 3)2CHCOONH 4B: (CH 3)2CHCONH 2C: (CH 3)2CHCOOHD :(C H 3)2C H C H 2O HE:C H 2=C (C H 3)2F:H C H OG :C H 3C O C H 315-20NH 2G :F:CO NH 2CO ClE:CO O HD:CHOC:CH 3CCH 3B:CH=C(CH 3)2A:O15-21A :C C H 2O HC H 2O HC C O O H C O O HB :C :C C O O H H。
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第15章 羧酸及其衍生物15-1O+(1)C H 3C H 2C H 2C O O N aC O 2(2)C H 3C H 2C H 2C O C l(3)C H 3C H 2C H 2CO C H 3C H 2C H 2C O(4)CH 3CH 2CH 2COOC 2H5(5)CH 3CH 2CH 2CONH 2(6) CH 3(CH 2)2CH 2OHBr (7)CH 3(CH 2)2CH 2O H(8)CH 3CH 2CH 2(汉斯狄克反应）（9）CH 3CH 2CH CO O H(10)CH 3CH 2CH 2COBr(11)(CH 3CH 2CH 2CO)2O(12)CH 3CH 2CH 2Br (柯齐反应）15-2+CO O N a（1）(2)CO O N aCO 2(3)+CO O N aCO 2+H 2O +H 2OCOONH 4COO (4)()2Ca(5)CONH 2(6)CO CO O CH 2CH 2CH 3(7)(8)()2O(9)CO )2OCH 2OH (10)(11)(12) NRNRClClCO Br(13)(14)CO (15)CON O 2SO 3HB rC O (16)O H(17)C O O H(18)C O O H(19) NR (20) NR15-3C 2H 5C OO (1)C H 3C H 2C O O HC H 3C H 2C O O C 2H 5(2)(3)CH 2C 2H 5(4)CH 3CH 2CONHCH 3(5)CH 3CH 2CONHC 6H 5(6)OHC 2H 5C 2H 5OO H(7)C H 3C H 2C H O(8)C H 3C H 2C C H 2C H 3C H 3C H 2(9)CC 2H 5C 2H 5C 2H5CH3OOO OCH 2CH 2(10)C C C CH 3(11)(12)C 2H5OOOCC OC O O H C O O HC H 2C H 2O(1)(2)C O O C 2H 5C O O C 2H 5C H 2C H 2(3)H 2N C C H 2C H 2C O O HOOO O(4)(5)H O CCH 2CH 2CC 4H 9(n)(6)NCH 3CH 2CCH 2CH 2CO O HCH 2CH 3O H15-5++(1)C 2H 5C O O HC 2H 5C O O HH O C 2H 5(2)C 2H 5C O O C H 3H O C 2H 5(3) C 2H 5C O N H C 2H 5(4)+H O C 2H 5N H O H+C 2H 5C (5)O(6) C H 3C H 2C H 2O HC 2H 5O H++C H 3C H 2C H 2O HC 2H 5O H(7)C 2H 5O HC H 3C H 2C H 2O H(8)(共轭双键，双键不还原）C 2H 5C O H（9） C H 3C H 2C (C H 3)2O H(10) (C 4H 9-n)2OOO H +（11） C H C C 2H 5C H 3（12） C H 3C H 2C O O HC H 2=C H 2C 2H 5OOO C 2H 5O C C H C O C 2H 5C CC H 3C H 3C H 3(13)(14)OC 2H 5C CH 2C C H 3(15)OC O O C 2H 5H (16)C 6H 5C C H C O O C 2H 5OOOCNC H 2N H 2N H 2C O O H(1)+N H 3(2)C O OH+N H 3(3)C O O C2H 5+N H 4+(4)(5)(6)(H ofm ann 降级反应）15-7(1)A CDg ×××O2褪色(2) 碱性水解，家AgNO 3有白色沉淀的为B ，水解产物中有NH 3气体放出的为D ，水解产物可以发生碘仿反应的为D ，剩余的为A.褪色×××褪色ACDC HI 3(3)色I 2/N aO HHI 3×AC紫色色(4)×H2Ag(5)3CO2CA×××××××C O2显显色(6)N aHCO 3CO 2C A×××B DBD15-8C H 3C C H 2C 2H 5OO H+固体H NNH C H3(C H 2)2C OOHH+C H 3C C H 2C 2H 5C H 3(C H 2)2C OOC 2H C H 3(C H 2)2C OOH(1)OO层油层相(2)C O O HO OHn-(C 4H 9)2OC O O HOC H 3OHC OOH水相OC H 3C HO(3)C OOC H 3OHOHC OOH油层层2水相固体H+OHC OOC H 33固 H 3O +C HO2O H油层酸层层水层O H层(4)24C H2OHC O O HO H15-9+HHO18(C H2)4OO H质子化H++HO18(C H2)4(1)OO HO H O H+++O18HO HOH2O18O HOO H+O18OO18C(CH3)3+CH3C=OHC(CH3)3OCH3C+C(CH3)3OCH3(2)OH++O+C(CH3)3+H2O18 H2O18C(CH3)3+HO18C(CH3)3+Br+P hC H CrB rB rOHB rP hC H C+B rOP hC H2CP B r3P hC H2C OOH(3)OH亲电加成PBr3P+ Br22BrPhC H CO+O HPhCH COPhC H2C O O HBrPhCH CBrO+-OC2H5-3CCH2COC2H5C HOO--C2H5O O(4)OOCH3C+O3CCH 2CO C 2H 5OOCH 3COC 2H 5O+H O C 2H 5H+OCH 3CCH 2CO C 2H 5OO C 2H 5O C 2H 52H 5-OC 2H 5CH2-CH 2COOC 2H 5-CH 3COOC 2H 5（5）OO CC 2H 5OCCHCH 222H 5OOCH 3C 2H 5OCCHCH 2CH 2CH 2COC 2H 5(6)-O 25OOCH 3CH 2CCH 2CH 2CH 2COC 2H 5OOCH 3CCH 2CH 2CH 22H 5(7)-25O -O+产 物-OC HO-OO C 2H 5O-OC HOH++COOC 2H 5CHCH 2CHCOOC 2H 5O-CH(COOC 2H 5)2-CH 2(COOC 2H 5)2（8）O-OC 2H 5-OO-C2H 5OCO OC 2H 5OCOO产物H 2O (CH 3)2CHCH 2CNHOOH-(CH 3)2CHCH 2CNH 2（9）O-++H 2O+r(CH 3)2CHCH 2CNB Or(CH 3)2CHCH 2CNHB O-2(CH 3)2CHCH 2O -Br Br-++O(CH 3)2CHCH 2CNHB r+OH -+B rOB r-R CN O-R CN （氮 烯 ）C =N C O OR CN重 排R （异 氰 酸 酯 ） C =N OR+H 2O水 解R N HO H(N 取 代 氨 基 甲 酸 ）C OR N HO H+2O H-R N H 2+C O 32-+H 2OCH 3OH+N ＝C=O(10) 前部分机理同（9）NHCOOCH 315-10(1) C H 3C H 2C O O H+C O2C H 3C H 2C O C lC H 3C H 2O C H 3O OC HC OOC 2H 5(2)C l 2/P lC H 3C H 3O （ 3）OOOC OOH H 3COC H 3C H 3OC C H 2C HC H 2C OC lOC O O N a(4) K M nO 4/H + C H 2C l(5)(C H 3)2C H C O O H(C H 3)2C H C O C l(C H 3)2C H C O N H 2(C H 3)2C H CNOOH(6)C O O HC O O HC H 2C H 2C H 2C H 2CO H C H 2C H 3(7)C O O HC O O H Or(8)C H 2C H 2B rC H 2C H 2NC NC H 2C H 2C O O H C O O HC H 2H 2CO C OOB rB rC H 2C H 2CN H C OOOC H 2H 2CN C O (N B S )BrO H(9)C H =C H CO O HCH C H 2CO O H C HC H 2CO O N aC HC O O H NH 2CHCO O H (10)C HC O O H C O O HBrC HC O O H O HOOHOCH 2CH 2CH 2COONa(12)RCO 3H (Baeyer Villiger 反 应 ） NaOC(CH 2)4CH 2OHHOC(CH 2)4CH 2OH OOO H CH CO O HO H H O(13)CHCl 2C CH CNOO OP hP h O (交 酯 ）3CH 3CH 2C=CHCOOH(14) a. BrCH 2COOC 2H 5 , Zn b.H +,H 2OCH 3CH 3CH 2C=OCH 3O HCH 3CH 2CCH 2CO NHC 2H 5CO 2+CH 3CH 2O H+不反应CH 3CH 2CCH 2CH 2O HO HCH 3,CO O Na O H NaO H15）（ CO O HO HC H 2C H 2C H 2C OOH C H 2B rC H 2C H 2C OOC 2H 5C H 2C OOA gC H 2C H 2C OOC 2H 5C H 2C OOHC H 2C H 2C OOC 2H 5(11)B rCHO O 2NCO ClO 2NKM nO 4/H+HNO 3/H 2SO 4(16)CH 3CH 2CH 2NHCH 2CH 3O(17)CH 3CH 2NH 2CH 3CH 22CH 3PhC ONC 3H 7C 2H 5nOPhCH(18)C H 3C C 6H 5O M gBr 6H 5C H 3C C 6H 5O H6H 5PC l 5CH(CH 3)2CH 3CCHCO O C 2H 5,OCH 32CO O C 2H 5O(20)O CH 3CCCO O C 2H 5CH(CH 3)2C 2H 5O CH 3CCCO O NaCH(CH 3)2C 2H 5O CH 3CCCO O H3)2C 2H 5O CH 3CCH3)2C 2H 5O C 2H 5O -Li+H 3C H 2C H=C(注：LD A 为[(CH 3)2C H]2NLi O C H 3C H 2C HC O OC 2H 5(19)H C H 3C O C 2H 5-LiCH 2H 5CH 2CH 3-+O+)C O OC H 3C C HC OOHC H(C H 3)2C H(C H 3)2C H 3C C HC OONaOO C C O(21)C H 3C C H 2C OOC 2H 5O OC H 3C C HC OOC 2H 5C H(C H 3)2OOC H 3C C H 2C H(C H 3)2O 2NCO O C 2H 5CO O C 2H 5CH 2CO O C 2H 5CO O C 2H 5CH 2CO O Na CH 2CO O H (22)ClCNCH=C(诺文葛耳缩合－H 2O)C H 3C C H 3O(23)OC H C H 2C C H 3OC H 3C C H C O O C 2H 5(迈 克 尔 加 成 )(迈克尔加成）CH 3CHCC 2H 5O OCH 3CCH 2CC 2H 5（24）OC CH 2CNCH 215-11⑴ B>C>D>A (2) A>D>B>C ⑶ A>B>D>C ⑷ A>B>C>D (邻2.68 间4.08 对4.57 苯酚14.18)⑸ A>C>B>D ⑹ B>C>A>D ⑺ A>D>C>B ⑻ A>B>C>D ⑼ A>C>B>D ⑽ A>C>B>D ⑾ A>D>B>C 15-12⑴ B>A>C>D ⑵ C>B>A>D ⑶ C>A>B ⑷ C>B>A ⑸ F>G>E>D>C>B>A15-13C H O（1）C H 3(C H 2)3C OO OCC H (C H 2)3C H 3(2)C H 3(C H 2)2C H =C H C O O HOO(3)O HOO C H 2C H 3(内酯）（4）C H 3(5)H [ O (C H 2)n C O ] m(内酯）(脱水）C CO (8)(脱羧）CH 3CH 2CH 2COOH（7）CO+O O(6) H 2O(脱水脱羧)(12),（ CO 2 H 2O ）（11）O （10）(脱水）OO （9）OOCH 3COCH 2CH 2CH 2COOH15-14⑴ B>A>C>D ⑵ A>C>B>D ⑶ C>A>B>D ⑷ B>D>A>C ⑸ B>D>C>A ⑹ B>D>A>C ⑺ B>D>C>A ⑻ A>C>B>D>E>F 15-15C H 2(C H 2)2C H 3+O32CO C 2H 5O 2(CH 2)2CH 3OCH 3CCHCO C 2H 5OOCH 3CCH 2 (CH 2)3CH 3（1）Br323+OO CH 3CCH 2C 2H 52CH 3CH 3OO CH 3C C CO C 2H 5CH 3CH 3CCHCH 2CH 3(2)O2次烷基化+OO3CCH 2CO C 2H 5C 6H 5O OCH 3CCHCO C 2H 5OCH 2CCH 3C(3)O OClC 6H 5O =COCH 3CCH 2CO C 2H 5O O =CCH 2CH 2CH 3O C 2H 5C CH C 3HO CHCH 2CH 2CH 3O HCH 3CHCHCH 2O H(4)OO+ClCCH OO OCCH 2CH 23CH 3OCHCH 2CH 2CHCH 3CH 3O(5)O HO HCH 3COCH 2COOC 2H 5+BrCH 2CO CH 3CH 2CO CH 3CH 3CO CHCO O C 2H 5CH 3CO CH 2CH 2CO CH 3(6)Br OO(7)CCH 3CH 3CCH 2COOC 2H 5+CH 2CH 2CH 2CH 2BrCH 32CO C 2H 5BrCH 2CH 2CH 2CH 2Br CH 3CCHCH 2CH 2CH 2CH 2CHCCH 3OCO CH 3CO CH 3(8)OOCOOC 2H 5COOC 2H 5O2+2 BrCH 2CH 3+O CH 2CH 3CH 2CH 3C O C 2H 5CH 3(CH 3CH 2)2CHCO O H (9)O C a.浓NaOH++Knoevenagel 缩合CH 32CO O C 2H 5+C H3CH 2CH 2HC H 3CH 2CH 2CH=CHCO O H(10)OOCH 3CH 2CH 2CH =CCOOC 2H 5CCH 3O+BrCH(CH 3)2+CH 32COC 2H 5OCH(CH 3)2CH 3CCHCH 2CH 2CCH 3（11）O CH 3CCHOOCH 2=CHCCH 3O3)2CO O C 2H 5OH 5C 2O CCH 3O CH 3羟醛缩合CH=CHCCCH 3+OOO CH 3CHO(活泼H)O C H 3O OH 5C 23(12)O15-16+(1)C H 3C H 2C H 2 C H C O O HC 2H 5C H 3C H 2C H 2BrC 2H 5BrC H 2C O O C 2H 5C O O C 2H 5O(2)H O C C H 2(C H 2)3 CH 2C O O H2C H 2(C O O C 2H 5)2+BrC H 2C H 2C H 2BrO(3)H O C C H 2C H C H 2C O O H2H 5C H 2(C O O C 2H 5)22+Br 2C H C 2H 5C H 2(C O O C 2H 5)2(4)H O O C C H C H 2C O O H+B rC H C O O C 2H 5+HO O CCH CHCO O C 2H 5CHCO O C 2H 5CH(CO O C 2H 5)2C 3H 5-nC 2H 5(5)BrCH 3CH 2CH 2C O O H(6)C H 2(C O O C 2H 5)2+BrC H 2C H 2Br(7)H O O CC O O H2C H 2(C O O C 2H 5)2+B rC H 2C H 2B rOO(8)(CH 3)32 CH 2CO O HCH 2(COO C 2H 5)2+(CH 3)3C CCH 2B rO(9)(C H 3)2C H C H 2C H 2C O O C 2H 5C H 2(C O O C 2H 5)2+(C H 3)2C H C H 2C O C l2 C H 3C C H 3O(C H 3)2C =C H C CH 3OC H (C O O C 2H 5)2-(H 5C 2C O O )2C H C C H 2C C H 3OC H 3C H 3N aO H 2 H+O(10)C H 3C H 2C C H 2C O O HC H 3C H 315-17+C H 3C H 2C H 2C H 2C H 2O H C H 2(C O O C 2H 5)2+H 3C H 2C H 2BrC H 3C H 2C H 2C H 2C O O H(1)C H 3C H 2C H 2M gBrO(2)C H 3C H C H 2C O O HO HH 3C H O+B rZ nC H 2C O O C 2H 5CO 2+gBrH 2M CH 3C H 2CO O HCH 3C HCO O H CH 3ClC HCO O H CH 3(3)O HCC C H 3C H 2C H 2C O(4)C H 3 C H 2C H 2C H2O O C 2H 5C C H 3 C H 2C H 2C H2O O H+H O C 2H 5C l+C H 2C H 2C H 2H 3M gBr +C O 2CO O C 2H 5CO O C 2H 5CH(5)CHCO O H CNCHCO O H CO O H2CN CH 2CO O HCHCO O H ClCH 2Cl+ NaCNO O H(6)C H 2CH 3C H2C H 3O H+B rM gC 2H 5C O O HC O O HH C O 2HO O CCH 2CH 2CO O H+NaCN2CO C +CH CH 3O OOBrCH 2CH 2Br(7)CH 3O HO C 2H 5+C O NO 2NO 2O C 2H5(8)COClO NO 2O CC H 3C H 2C C O N H 2C H 3C H 2C H 3(9)C H 3C H 2C C O O HC H 3C H 2C H 3C H 3C H 2C M gB rC H 3C H 2C H 32C H 3C H 2C B rC H 3C H 2CH3C H 3C H 2C O HC 3C H 2C H 3C H 3C H 2M gB r+C H 3C C H 2C H 3O(10)C H 3C H 2C H C O O C 2H 5C H 3C H O HC H 3C H O+B rZ nC H C O O C 2H 5C 2H 5OOO(11)COONaCOCCH 2CH 3+ClCCH 2CH 32CO O H BrCH 2CO O H+C 2H 5Br(CH 3)2CHCH 2BrC 2H 5(CH 3)2CHCH 2CHCO O HC 2H 5(CH 3)2CHCH 2CHCO Br(12)CH 2(CO O C 2H 5)215-18OA :C H 3C H C H 2C O O HO HB :C H 3C H =C H C O O HC : C H 3C C H 2C O O HOD :C H 3C C H 315-19A:(CH 3)2CHCOONH 4B: (CH 3)2CHCONH 2C: (CH 3)2CHCOOHD :(C H 3)2C H C H 2O HE:C H 2=C (C H 3)2F:H C H OG :C H 3C O C H 315-20NH 2G :F:CO NH 2CO ClE:CO O HD:CHOC:CH 3CCH 3B:CH=C(CH 3)2A:O15-21A :C C H 2O HC H 2O HC C O O H C O O HB :C :C C O O H H。