硫酸根离子精确检测方法样本

2.重量法
2.1.原理概要
样品溶液调至弱酸性, 加入氯化钡溶液生成硫酸钡沉淀, 沉淀经
过滤、洗涤、烘干、称重, 计算硫酸根含量。

2.2.主要试剂和仪器
2.2.1.主要试剂
氯化钡: 0.02mol／L溶液;
配制: 称取2.40g氯化钡, 溶于500mL水中, 室温放置24h, 使用前过滤;
盐酸: 2mol／L溶液;
甲基红: 0.2％溶液。

2.2.2.仪器
一般实验室仪器。

2.3.过程简述
吸取一定量样品溶液〔见附录A( 补充件) 〕, 置于400mL烧杯中, 加水至150mL, 加2滴甲基红指示剂, 滴加2mol／L盐酸至溶液恰呈红色, 加热至近沸, 迅速加入40mL( 硫酸根含量＞2.5％时加入60mL) 0.02mol／L氯化钡热溶液, 剧烈搅拌2min, 冷却至室温, 再加少许氯化钡溶液检查沉淀是否完全, 用预先在120℃烘至恒重的4号玻璃坩埚抽滤, 先将上层清液倾入坩埚内, 用水将杯内沉
淀洗涤数次, 然后将杯内沉淀全部移入坩埚内, 继续用水洗涤沉
淀数次, 至滤液中不含氯离子( 硝酸介质中硝酸银检验) 。

以少量
水冲洗坩埚外壁后, 置电烘箱内于120±2℃烘1h后取出。

在干燥器中冷却至室温, 称重。

以后每次烘30min, 直至两次称重之差不超过0.0002g视为恒重。

2.4.结果计算
硫酸根含量按式( 1) 计算。

硫酸根( ％) ＝ ( G1－G2) ×0.4116 ×100 ……………( 1)
W
式中: G1——玻璃坩埚加硫酸钡质量, g;
G2——玻璃坩埚质量, g;
W——所取样品质量, g;
0.4116——硫酸钡换算为硫酸根的系数。

2.5.允许差
允许差见表1。

表 1
硫酸根, ％允许差, ％
＜0.50 0.03
0.50～＜1.50 0.04
1.50～3.50 0.05
2.6.分析次数和报告值
同一实验室取双样进行平行测定, 其测定值之差超过允许差时应重测, 平行测定值之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。

3.容量法( EDTA络合滴定法)
3.1.原理概要
氯化钡与样品中硫酸根生成难溶的硫酸钡沉淀, 过剩的钡离子用EDTA标准溶液滴定, 间接测定硫酸根。

3.2主要试剂和仪器
3.2.1.主要试剂
氧化锌; 标准溶液。

称取0.8139g于800℃灼烧恒重的氧化锌, 置于150mL烧杯中, 用少量水润湿, 滴加盐酸( 1∶2) 至全部溶解, 移入500mL容量瓶, 加水稀释至刻度, 摇匀;
氨-氯化铵缓冲溶液( pH≈10) ;
称取20g氯化铵, 以无二氧化碳水溶解, 加入100mL 25％氨水, 用水稀释至1l
铬黑T: 0.2％溶液;
称取0.2g铬黑T和2g盐酸羟胺, 溶于无水乙醇中, 用无水乙醇稀释至100mL,
贮于棕色瓶内;
乙二胺四乙酸二钠( EDTA) : 0.02mol／L标准溶液;
配制: 称取40g二水合乙二胺四乙酸二钠, 溶于不含二氧化碳水中, 稀释至5l, 混匀, 贮于棕色瓶中备用;
标定: 吸取20.00mL氧化锌标准溶液, 置于150mL烧杯中, 加入
5mL氨性缓冲溶液, 4滴铬黑T指示剂, 然后用0.02mol／LEDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止;
计算: EDTA标准溶液对硫酸根的滴定度按式( 2) 计算。

TEDTA／SO24 －＝TEDTA／Mg2＋
×3.9515 …………………………( 2)
式中: TEDTA／Mg2＋——EDTA标准溶液对镁离子的滴定度, g／mL;
3.9515——镁离子换算为硫酸根的系数。

TEDTA／Mg2＋＝W×20／500 ×0.2987…………………………( 3) V
式中: W——称取氧化锌的质量, g;
V——EDTA标准溶液的用量, mL;
0.2987——氧化锌换算为镁离子的系数。

乙二胺四乙酸二钠镁( Mg-EDTA) : 0.04mol／L溶液;
称取17.2g乙二胺四乙酸二钠镁( 四水盐) , 溶于1l无二氧化碳水中;
无水乙醇;
盐酸: 1mol／L溶液;
氯化钡: 0.02mol／L溶液;
配制: 同2.2.1;
标定: 吸取5.00mL氯化钡溶液, 加入5mLmg-EDTA溶液、 10mL无水乙醇、 5mL氨性缓冲溶液、 4滴铬黑T指示剂, 然后用0.02mol ／L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色, 记录EDTA用量。

3.2.2.仪器
一般实验室仪器。

3.3.过程简述
吸取一定量样品溶液〔见附录A( 补充件) 〕, 置于150mL烧杯中, 加1滴1mol／L盐酸, 加入5.00mL0.02mol／L氯化钡溶液( 硫酸根含量大于0.6％时, 加入10.00mL) , 于搅拌器上搅拌片刻, 放置5min, 加入5mL或10mLmg-EDTA溶液( 与氯化钡量同) , 10mL 或15mL无水乙醇( 占总体积30％) , 5mL氨性缓冲溶液, 4滴铬黑T指示剂, 用0.02mol／L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色。

另取一份与测定硫酸根时相同的样品溶液, 置于150mL 烧杯中, 加入5mL氨性缓冲溶液, 4滴铬黑T指示剂, 然后用
0.02mol／L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止, EDTA用量为钙、镁离子总量。

3.4.结果计算
硫酸根含量按式( 4) 计算。

硫酸根( ％) ＝ TEDTA／SO24－×( V1＋V2－V3)
×100……………( 4)
W
式中: TEDTA／SO24－——EDTA标准溶液对硫酸根的滴定度, g／mL;
V1——滴定5.00mL氯化钡溶液EDTA标准溶液的用量, mL;
V2——滴定钙、镁离子总量EDTA标准溶液的用量, mL;
V3——滴定硫酸根EDTA标准溶液的用量, mL;
W——所取样品质量, g。

3.5.允许差
允许差见表2。

表 2
硫酸根, ％允许差, ％
＜0.50 0.03
0.50～＜1.50 0.05
1.50～3.50 0.06
3.6.分析次数和报告值
同一实验室取双样进行平行测定, 其测定值之差超过允许差时应重测, 平行测定之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。

4.光度法( 适用于微量硫酸根含量的测定)
4.1.原理概要
样品溶液中加入铬酸钡悬浮液生成硫酸钡沉淀, 硫酸根离子置换的铬酸根离子以分光光度法测定, 间接求出硫酸根含量。

4.2主要试剂和仪器。