高渗透性YSZ中空纤维陶瓷微滤膜的制备

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阻隔法制备高渗透通量陶瓷微滤膜

阻隔法制备高渗透通量陶瓷微滤膜

第42卷 第6期Vol.42No.62021年12月Journal of Ceramics Dec. 2021收稿日期:2021‒05‒26。

修订日期:2021‒08‒10。

Received date: 2021‒05‒26. Revised date: 2021‒08‒10.通信联系人:秦 伍(1987-),男,博士,高级工程师。

Correspondent author: QIN Wu (1987-), Male, Ph.D., Senior engineer.E-mail: **************DOI: 10.13957/ki.tcxb.2021.06.007阻隔法制备高渗透通量陶瓷微滤膜秦 伍(广东道氏技术股份有限公司,广东 江门 529441)摘 要:利用阻隔法制备了无中间过渡层的高渗透通量氧化铝微滤膜。

在大孔氧化铝支撑体表面包覆一层PVB 薄膜,再通过浸渍涂膜法在PVB 薄膜上包覆一层氧化铝膜前驱体,经过煅烧后,PVB 薄膜被氧化分解,在支撑体表面形成了无中间过渡层的氧化铝微滤膜。

该氧化铝膜的平均孔径为0.26 μm ,纯水通量为(1468±81) Lꞏm -2ꞏh -1ꞏbar -1,显著高于其他工艺所制备的陶瓷膜。

氧化铝微滤膜的高纯水通量主要得益于陶瓷膜没有中间过渡层的存在,支撑体大孔较少被成膜颗粒堵塞,过滤阻力显著减小。

关键词:氧化铝;陶瓷膜;孔径;渗透通量;微滤中图分类号:TQ174.75 文献标志码:A 文章编号:1000-2278(2021)06-0963-06Preparation of High Permeability Ceramic Microfiltration Membranewith Blocking MethodQIN Wu(Guangdong Dow Technology Co., Ltd, Jiangmen 529441, Guangdong, China)Abstract: High permeability ceramic microfiltration membranes without intermediate buffer layer were prepared by using a blocking method. Al 2O 3 support with large pores was coated with a PVB film, on top of which Al 2O 3 precursor was coated. After calcination, the PVB film was decomposed, thus leaving Al 2O 3 membranes without intermediate layers. The membranes had an average pore size of 0.26 μm and pure water permeance of (1468±81) Lꞏm -2ꞏh -1ꞏbar -1. The high water permeability is attributed to the absence of intermediate layers and reduced blocking effect particles. Key words: Al 2O 3; ceramic membranes; pore size; permeability; microfiltration0 引 言由不溶于水的金属氧化物如Al 2O 3、ZrO 2、SiO 2和TiO 2制成的陶瓷膜具有优异的分离性能[1]。

综合实验-中空纤维膜的制备

综合实验-中空纤维膜的制备

中空纤维膜的制备及性能检测一、实验目的1、掌握制备中空纤维膜的基本原理及实验操作技术;2、了解相转化法制备中空纤维膜的工艺过程;3、掌握简易的实验室用中空纤维膜组件封装的操作技术;4、掌握中空纤维膜渗透通量和截留量的测试方法;二、实验原理(一)中空纤维膜的概述中空纤维膜(hollow fiber membrane)是一类外形像纤维状,具有自支撑作用的膜,是分离膜领域的一个重要分支,是非对称膜的一种。

致密层可位于纤维的外表面/如反渗透膜,也可位于纤维的内表面(微滤膜,纳滤膜和超滤膜),体分离膜来说,致密层位于内表面或外表面均可。

与平板膜等其他形式的膜相比较,具有无需支撑体、组件填充密度高、设备结构简单等特点,已被广泛应用于液体及气体混合物的分离。

(二)中空纤维膜的制备中空纤维膜的典型制备方法有:湿法、熔融法、干-湿法和热致相法。

本实验采用干-湿法纺丝工艺,其过程如下:1)、将过滤后的由聚合物、溶剂和致孔剂组成的铸膜液利用氮气将釜中的料液压出,从环形喷丝头(常用喷丝头及其断面结构如图1所示)的缝隙中挤出;2)、过一定时间后将芯液注入喷丝头插入管中,经过一段空气浴后,铸膜液浸入凝固浴中发生双扩散:铸膜液中的溶剂向凝固浴扩散以及凝固浴中的凝固剂(非溶剂)向铸膜液中细流扩散;3)、膜的内侧和外侧同时发生凝胶化过程,首先形成皮层,随着双扩散的进一步的进行,铸膜液内部的组成不断变化,当达到临界浓度时,膜完全固化从凝固浴中沉析出来,将膜中溶剂和成孔剂萃取出,最终得到中空纤维膜。

图1 喷丝头及其断面示意图膜制备工艺参数对膜结构的影响很大。

主要工艺参数包括:铸膜液的流量、温度、挤出速率、芯液流速、卷绕速度、空气间隙、喷丝头规格等。

(三)中空纤维膜的性能膜的性能包括物理化学性能和分离透过性能。

膜的物理化学性能是指承压性、耐温性、耐酸碱性、抗氧化性、耐生物与化学侵蚀性、机械强度、膜的厚度、含水量、毒性、生物相容性、亲水性和疏水性、孔隙率、电性能、膜的形态结构以及膜的平均孔径等。

新型中空纤维陶瓷膜的制备方法

新型中空纤维陶瓷膜的制备方法
对称结构, 膜制备工艺过程复杂( 需分别制备支撑体 、 过渡层和分离层 ,并经多次高温热处理) 制造周期 ,
2 中空纤维 陶瓷膜 的特 点
新型 中空纤维陶瓷膜 除具有陶瓷膜本身优点以 外, 与传统多通道或平板构型的膜相比, 还具有以下
突 出优 点 :
长, 成本高圆 。另外 , 商品化陶瓷膜—般采用多通道管
新 型 中空纤维 陶瓷膜 的制备 方法
张小珍 周健儿 江瑜华
( 景德镇 陶瓷学 院, 江西省 高校 无机膜 重点 实验 室 , 江西省 先进 陶瓷材料 重 点 实验 室 , 江西 景德镇 330 ) 343
摘 要
新型 中空纤维陶 瓷膜 由于具 有装填密度大 、 单位体积膜有效分离面积大 、 膜壁薄 、 渗透通量高和节省原料、 易于实现分离设备 小型化等独特优点而受到广泛关注 , 用于多孔和 致密 陶瓷分离膜 、 在 固体氧化物燃料电池 、 微通道反应器 、 催化 剂载体等方面都有 着潜在 的应用前景 。本文在概括 中空纤维陶瓷膜特点的基础上 , 综述 了中空纤维陶瓷膜的制备方法 及研 究进展 , 着重分析比较 了 不 同制备方法的优缺点。 将相转化法应用于中空纤维陶瓷膜的制备 , 可实现 通过一步成型制造具 有自支撑非对称结构的复合陶瓷 膜, 有利于提高膜的渗透通量 , 简化膜制备工艺和显著降低制造成本。 关键词 陶瓷膜 , 中空纤维 , 特点 , 制备方法 , 相转化 法
本文在概括中空纤维陶瓷膜的结构与性能特点 的基础 上, 综述了中空纤维陶瓷膜的制备研究进展 , 着重分析比较了不 同制备方法的优缺点及其应用。
点, 如耐高温 、 耐化学腐蚀 、 机械强度高 、 孔径均匀分 布窄 、 微观结构可控 、 使用寿命长等 , 因而可满足特别 苛刻的使用要求 , 在石油化工 、 化学工业 、 冶金工业 、 食品工业 、 环境工程、 新能源等领域有着广泛的应用 前景 , 日 正 益受到重视【 但实用的陶瓷膜一般为非 l。 ’ 2

中空纤维超滤膜(家用净水器常用膜)的制备方法

中空纤维超滤膜(家用净水器常用膜)的制备方法

中空纤维超滤膜(家用净水器常用膜)的制备方法
(1)膜材料的选择
不同的应用场合,选择材料的准则是不一样的,对于不同的聚合物的选择,其化学性能、热性能及表面效应,如吸附性和润湿性有着显著不同。

另外,制膜材料的不同也决定了清洗剂的选择。

通常,玻璃化温度和熔点、结晶度等因素可以改进膜材料的热稳定性和化学稳定性。

(2)相转化制膜工艺
相转化是一种以某种控制方式,使聚合物从液态转化为固态的过程。

这种固化过程,通常是由于一个均相液态转化成两个液态(液液分层)而引发的,在分层达到一定程度时,
其中一个液相固化,结果形成固体本体。

控制相转化的初始阶段,可以控制膜的形态,即是多孔的,还是无孔的。

超滤膜也是多孔的。

通过烧结,经蚀刻和拉伸等微滤膜制造方法,所形成的最小孔径约为0.05-0.10um,而无法得到更小的孔,因此无法制造孔径接近纳米级的超滤膜。

相转化制膜方法主要有浸渍凝胶法、溶剂蒸发凝胶法和溶出法等。

目前商品化的超滤膜几乎都是浸渍凝胶法而制得,制膜过程大致可分为如下七个步骤:
-将制膜材料溶入特定的溶剂中,并根据需要加入相应的添加剂;
-通过加温、搅拌使膜材料充分溶解,而成为均匀的制膜液;
-过滤去除未溶解的杂质;
-脱气;
-膜成型,用流涎法制成平板型、圆管型,用纺丝法制成毛细管型、中空纤维型;
-使膜中的溶剂部分蒸发或蒸发;
-将成型的膜浸渍于对膜材料是非溶剂的液体(通过是用水)中,液态膜便立即凝胶固化而成为固态膜;。

科技成果——高性能中空纤维微滤超滤膜制备技术

科技成果——高性能中空纤维微滤超滤膜制备技术

科技成果——高性能中空纤维微滤超滤膜制备技术项目简介超滤膜一种孔径规格一致,额定孔径范围为(0.001-0.1μm)的微孔过滤膜。

微滤膜一种孔径规格一致,额定孔径范围为微滤膜(0.1-1μm)的微孔过滤膜。

微滤超滤膜大多由醋酯纤维或与其性能类似的高分子材料制得。

最适于处理溶液中溶质的分离和增浓,也常用于其他分离技术难以完成的胶状悬浮液的分离,其应用领域在不断扩大,工业应用十分广泛,已成为新型化工单元操作之一。

用于分离、浓缩、纯化生物制品、医药制品以及食品工业中;还用于血液处理、废水处理和超纯水制备中的终端处理装置。

在我国已成功地利用超滤膜进行了中草药的浓缩提纯。

本项目提供高性能中空纤维微滤超滤膜制备技术。

所属领域化工、材料技术成熟度已建有工业化装置。

应用前景在各工业生产过程中,往往有分离、浓缩、分级和纯化某种水溶液的需求。

传统用的方法是沉淀、过滤、加热、冷冻、蒸馏、萃取和结晶等过程。

这些方法表现出流程长、耗能多、物料损失多、设备庞大、效率低、操作繁琐等缺点,以超滤膜技术取代某种传统技术可以获得显著的经济效益。

此外在在废水处理、污染防治、水资源综合利用方面、气体分离、浓缩技术得到广泛应用。

在许多情况下,不仅处理了废水,还能回收有用物质和能量。

知识产权及项目获奖情况授权专利3项:1、一种聚合物中空纤维复合纳滤膜的制备方法,授权专利号:ZL200510110158.5;2、一种聚合物中空纤维复合纳滤膜的制备方法,授权专利号:ZL200510110158.5;3、一种单外皮层聚醚砜中空纤维气体分离膜的制备方法,授权专利号:ZL200510110158.5。

公开发明专利1项:高通量聚氯乙烯中空纤维超滤膜的制备方法,中国发明申请号:CN02145427.2(2002.11.19);公开号:CN1415407(2003.05.07)。

应用案例将最新研究成果成功地用于膜材料与膜技术的产业化应用,实现了原有中空纤维超滤膜高性能化并规模生产和应用。

中空纤维超滤膜的制备

中空纤维超滤膜的制备

中空纤维超滤膜的制备一、材料准备1.聚酰胺或聚醚砜等高分子材料:这些材料具有良好的耐化学腐蚀性能和机械强度,是制备中空纤维膜的关键材料。

2.溶剂:溶剂的选择要根据高分子材料的特性来确定,常用的溶剂包括二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮等。

3.助剂:助剂的作用是提高膜的抗污染性能和稳定性。

通常会添加一定比例的改性剂和粘合剂。

二、制备过程1.原料准备:将高分子材料切割成适当尺寸的颗粒,然后通过熔融或溶液法制备成薄膜片。

2.溶液配制:将溶剂和助剂按一定比例混合,并充分搅拌均匀,使之成为一种均匀的溶液。

3.中空纤维制备:将溶液注入中空纤维制备设备中,通过旋转、吹扩等工艺将溶液成型成中空纤维,然后通过固化、强度增强等工艺使其稳定。

4.后处理:对制备好的中空纤维进行后处理,包括洗涤、干燥等步骤,以去除残留的溶剂和助剂,保证膜材料的纯净性和稳定性。

三、应用领域1.工业领域:中空纤维超滤膜可以应用于工业用水、纺织、食品、饮料等工业生产过程中的水处理和浓缩过程。

它可以去除水中的杂质和有机物质,提高水质和产品质量。

2.生活领域:中空纤维超滤膜可以应用于家用净水器、饮水机等设备中,提供安全的饮用水。

它可以去除水中的细菌、颗粒物质和有害物质,保障人们的生活健康。

3.医疗领域:中空纤维超滤膜可以应用于医疗用水、药水生产等领域,去除水中的微生物和有害物质,确保医疗用水的纯净性和安全性。

4.环境领域:中空纤维超滤膜可以应用于污水处理、水资源回收等环境保护领域,去除水中的有机物质和微生物,提高水质的回用率。

总结:中空纤维超滤膜是一种利用超滤技术制备的具有广泛应用价值的膜材料。

其制备过程包括原料准备、溶液配制、中空纤维制备和后处理等步骤。

该膜材料在工业、生活和环境等领域都有着重要的应用,可以提高水质和产品质量,保障人们的生活健康,促进环境保护和可持续发展。

轻质、隔热 YSZ 纤维多孔陶瓷 的制备与表征

轻质、隔热 YSZ 纤维多孔陶瓷 的制备与表征

清华大学综合论文训练题目:轻质、隔热YSZ纤维多孔陶瓷的制备与表征系别:材料科学与工程系专业:材料科学与工程姓名:董岩皓指导教师:汪长安教授2012年6月12日中文摘要采用叔丁醇(TBA)基凝胶注模和无压烧结工艺,使用氧化钇稳定氧化锆(YSZ)纤维作为初始原料,K2SO4作为烧结助剂,成功制备出具有超高气孔率(>86%)、超低热导率(~0.02W·m-1·K-1,目前为止YSZ体系文献报道的最低值)、超长压缩应变(>18%)和较高机械强度(0.34~0.66MPa)的YSZ纤维多孔陶瓷,并系统地研究了烧结温度和保温时间对材料结构与性能的影响。

结果表明:不同烧结温度下的样品均为c-YSZ相,几乎无K2SO4残留。

样品中纤维相互搭接,在搭接处具有良好的结合。

随着烧结温度的提高,气孔率逐渐下降,压缩强度显著提高。

随着保温时间的延长,气孔率无明显变化,而压缩强度有所提高。

各组样品均具有均一的单峰孔径分布,孔径约为30μm。

YSZ纤维多孔陶瓷的结构和性能在高温下十分稳定,而且韧性较高,提高了使用过程中的可靠性。

为了进一步提高YSZ纤维多孔陶瓷的力学性能,通过共沉淀法制备了颗粒增强YSZ纤维多孔陶瓷。

结果表明:随着浸渍次数的增加,气孔率逐渐下降,压缩强度和模量逐渐提高。

关键词:YSZ;纤维;多孔陶瓷;压缩强度;热导率ABSTRACTHighly-porous (> 86%) fibrous YSZ ceramics with ultra-low thermal conductivity (~ 0.02 W·m-1·K-1, lowest ever reported), ultra-high elongation (> 18%) and relatively high mechanical strength (0.34-0.66 MPa) were fabricated through TBA-based gel-casting process and pressureless sintering by using YSZ fibers as the raw material and adding K2SO4 as the removable sintering aid. Different sintering temperature and soaking time were investigated to achieve optimal thermal and mechanical properties. The results show that all specimens consist of crystallized t-YSZ phase and almost no K2SO4is remained. Fibers interconnect with good interfacial bonding on junctions. Under higher sintering temperature, porosity drops gradually while compressive strength increases significantly. With prolonged soaking time, there is no obvious change in porosity and compressive strength increases gradually. All specimens have uniformly distributed pores with average size of about 30 μm and show good structural stability at high temperature. Ultra-low thermal conductivity is achieved and ductile fracture mode makes it more applicable in high-temperature thermal insulating applications.To further improve the mechanical properties, impregnation of YSZ particles was tested by a simple co-precipitation process. Results showed with more precipitating times, porosity dropped gradually while compressive strength and modulus increased.Keywords: YSZ; Fibers; Porous ceramics; Thermal conductivity; Mechanical properties目录第1章引言 (1)1.1研究背景与意义 (1)1.2YSZ多孔陶瓷的研究现状 (1)1.3本文的研究思路 (4)第2章YSZ纤维多孔陶瓷的制备:烧结助剂的选择 (5)2.1实验过程 (5)2.1.1实验原料 (5)2.1.2制备方法 (5)2.1.3表征方法 (6)2.2烧结助剂的选择 (6)2.3本章小结 (8)第3章烧结温度和保温时间对YSZ纤维多孔陶瓷结构与性能的影响 (9)3.1实验过程 (9)3.1.1实验原料 (9)3.1.2制备方法 (9)3.1.3表征方法 (9)3.2烧结温度和保温时间对YSZ纤维多孔陶瓷结构与性能的影响 (10)3.3本章小结 (15)第4章共沉淀法制备颗粒增强YSZ纤维多孔陶瓷 (16)4.1实验过程 (16)4.1.1实验原料 (16)4.1.2制备方法 (16)4.1.3表征方法 (17)4.2共沉淀法制备颗粒增强YSZ纤维多孔陶瓷 (17)4.3本章小结 (20)第5章结论 (21)插图索引 (22)表格索引 (23)参考文献 (24)攻读学士学位期间发表的学术论文 (27)致谢 (28)声明 ............................................. 错误!未定义书签。

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采用 8 o%氧化钇 稳 定氧化 锆 (Y Z 陶瓷微 m1 8 S)
《 陶瓷学报) o o年第 3 ) l 2 期
图 1 实验 所 用 8 S Y Z粉体 的粒 径 分 布
Fi. r ce sz s r u i n o x e i n a g 1 Pa t l ie dit b t fe p r i i o me t
图 2 干 , 法 纺 丝 过程 示意 图 湿
Fi. h m ai ig a o r/ t pn ig po e s g2 Sc e t da r m f ywe inn rc s c d s
8 YSZ p wd r o e
一 u 鲁 【0 I § U 0 口0 l u 1 1
其 原因在于需采用粒径大于 1 pm 的 Y Z粉制备 0, S
环境工程、新 能 源等领 域有 着广 泛的应用前景 , 因 而日 益受到重视【】 但实用的陶瓷膜为非对称结构 , l。 _ 2 膜制备工艺过 程 复 杂 ( 分 别制 备 支撑体 、 需 过渡层 和分离层 , 并经多次高温热处理)制造周期长 , , 成本 型 ,膜的装填密度低,单位体积有效过滤面积小( < 30 0 m , 分离效率低。近年来 , 新型 中空纤维构型
丝一步成型和一次高温烧成制备了非对称 Y Z中空 S
纤维陶瓷微滤膜 , 并对制备的膜进行了微观结构与渗
透 I能表征 。 生
化法在中空纤维陶瓷膜制备中的应用, 还可实现通 2 实 验
过一步成型制造非对称结构的陶瓷膜 , 从而可望大大 提高膜分离性能 、 简化膜制备工艺和显著降低制造成 21 Y Z中空纤维膜制备 . S
粉 制备 Y Z中空纤维 陶瓷膜 ,其粒径主要 分布在 S
07一1 m,5=08 m( 图 1 。采 用工 业 级 聚 . . 5 d0 . O 见 )
5 / i 升温至 15 ℃保温 4 烧结 ,最后 自然冷却  ̄ mn c 30 h 至室温得到 Y Z中空纤维陶瓷膜试样。 S
22 性能 表征 -
用要求 , 在石油化工、 化学工业、 冶金工业 、 食品工业 、
但目 前还少见有关多孔中空纤维陶瓷微滤膜制备
的研究 报道 。
氧化钇稳定氧化锆( s ) Y z 陶瓷具有仉院 妾 口 箭 优异的耐腐蚀性能等, 是重要 的陶瓷膜材料之一 。 但 目前还未见 商品化的全 Y Z非对称陶瓷微滤膜 , S
高[ 2 】 。另外, 品化 陶瓷膜一般采用多通道管式构 商 耐腐蚀性能( 尤其是耐碱腐蚀性能) 相对较差, 将影响
陶瓷膜受到广泛关注 , 中空纤维陶瓷膜除具有传统的
陶瓷膜本身优点以外 , 还具有装填密度大 、 单位体积
膜有效分离面积大( 0 0 g )膜 壁薄 、 >10 m mz 、 渗透通 量 高和节省原料 、 分离设备小型化等优点 。 溶液相转
膜 支撑体 , 烧结温度高( 6 0 )将导致膜制造成 ≥10  ̄ , C 本显著提高 。因此一般采用 Y Z微粉( .I )E S <1 x  ̄ 5 m A s l 支撑体上制备分离膜层的方法获得 Y ZA 3 0 S/1 ( ) 复合陶瓷膜 , 但两者热膨胀 系数差别大 , Az 的 且 陶瓷膜的使用寿命和性能。因此 , 本工作采用相转化 法 , 以乙醇代替水作为外胶凝剂 , 并 通过干 / 湿法纺
第 3 卷第 3 1 期 21 0 0年 9月
《 陶瓷学报》
J 0URNAL OF CERAM I CS
VO131. . NO. 3 Sp 2 1 e .0 0
文 章 编号 :0 0 2 7 ( 00 0— 4 6-5 10 — 2 8 2 1 )3 0 2 - - 0
高渗 透 性 Y Z中空纤 维 陶瓷微 滤 膜 的 制 备 S
本同 。因此 , 研究开发新型 中空 纤维 陶瓷膜 具 有解
收稿 日期 : 1-4 2 2 00— 3 0 基金项 目: 江西省 自然科学基 金( :09 Q 07) 西省教育厅科研项 目( 编号 20G c 02 和江 编号 :Hห้องสมุดไป่ตู้93) G o54资助
通汛联 系人 : 张小珍 ,- a : ag z5 2 . n E m iz n x0 @1 6 o lh c
醚 砜(E , lao 2 1 ) P S u r nE 0 0 作为聚合物结合剂 , ts 并分 别 以化学纯 N 一甲基 吡 咯 烷 酮 ( MP 和 聚乙烯吡 N ) 咯烷酮 ( P K B) P , - O作为聚合物溶剂和添加剂。纺丝 v
中图 分类 号 : O1 47 文献 标 识 码 : T 7 .5 A
决长期以来制 约 陶瓷膜 技术 发展 瓶颈的巨大潜力。
1 引 言
陶瓷膜与有机聚合物膜相比 , 具有耐高温 、 耐化 学腐蚀 、 机械强度 高、 孔径均匀分布窄 、 微观结构可 控 、 用寿命长等独特优点 , 以满足特别苛刻的使 使 可
江瑜 华 张小珍 胡学兵 汪永清 周健儿
( 景德 镇 陶瓷 学 院江西省 高校 无机 膜重 点 实验 室, 景德镇 :3 0 1 330 )
捅 姜
采用相转化和高温烧结 相结合的方法 ,并 在纺丝过程分别 以水 和乙醇作为芯液和外凝 固浴制 备了多孔 氧化钇稳定氧化 锆 ( s 中空纤维陶瓷膜 , Y z) 对制备的中空纤维膜微观结构 、 孔径分布和孔隙率、 纯水 通量和氮气 渗透性 等进行了表征。结果表 明: 制 备的 Y Z中空纤维膜为多孔非对 称结构 ,由外部 薄的海绵状多孔皮层和 内部大的指孔层构成 。在 15 * S 30C保温 4 h烧成制备的 Y Z中空纤维膜表现出高渗透性 , 01 MP 压差 下的纯水和氮气渗透性分别达到 4 .mVm。h MP ) 8 4 . Vm ・ ・ a。 S 在 . 0 a 3 O ( ・ ・ a 和 3 57 ( 。h MP ) m: 关键词 氧化钇稳定氧化锆 , 中空纤维 , 陶瓷膜 , 相转化法 , 渗透性
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