丙烯酸乳液复膜胶的研究进展

均聚物的玻璃 化温度较低（20~70） ℃ ，赋予产物初 粘性，如丙烯 酸甲酯、丙烯 酸乙酯等。
较高玻璃化温度 ，且能与丙烯酸 酯类及其他烯类 单体共聚。可提 高胶粘剂的内聚 力和使用温度， 如醋酸乙烯酯、 苯乙烯等。
2.1.2 引发剂
普遍使用的是水溶性的过硫酸盐类，如过硫酸铵、过硫 酸钾等； 通常在（75~90） ℃下引发反应； 引发剂用量一般为单体总量的0.2%~0.8%，其中 0.2%~0.4%的用量，可使丙烯酸酯类乳液呈现蓝色荧光， 乳胶粒度小且稳定性好。 注意：单一引发剂在较高温度下（≥70℃）聚合时产生大 量的反应热，如不能及时排除，会导致高温，出现自动加 速现象，形成暴聚。
境友好的特点； • 丙烯酸酯类乳液复膜胶成为研究热点。
1 概述
北京先略投资咨询有限公司
2013年丙烯酸水基复膜胶的区域市场份额
1 概述
丙烯酸水基复膜胶的市场发展趋势及预测
Contents
1 概述
2 丙烯酸酯类乳液复膜胶的合成
3 丙烯酸酯类乳液复膜胶的现状 4 丙烯酸酯类乳液复膜胶的主要生产厂家
良好的耐酸、 碱性和稳定 性，低表面 张力，对 PVC/尼龙 等粘结力好， 对PP或PE 等非极性材 料粘结力差。
原料来源丰 富 ，易合成， 对纸张的粘 合力好；适 合用于纸塑 复膜胶。
1 概述
• 丙烯酸酯类树脂具有耐候性好、硬度高、涂膜光亮、 耐热油性佳、耐臭氧性好和抗紫外线强等优点；
• 丙烯酸酯类乳液聚合具有成本低廉、安全无毒和环
5 丙烯酸酯类乳液复膜胶的发展趋势
1 概述
• 复膜胶：将双向拉伸聚丙烯（简称BOPP）或涤纶 （PET）薄膜与纸张印刷品复合在一起的胶粘剂。
溶剂型复膜胶
纸 塑 复 膜 胶
优点：透明度高、抗冻性抗冲压性好，成本较低，工艺成熟；
缺点：易燃、易爆、有毒、污染环境、损害健康。
乳液型复膜胶
优点：无毒、无污染、易涂布、成本低；
丙烯酸乳液复膜胶 的研究进展
报告人：朱洪立
Contents
1 概述
2 丙烯酸酯类乳液复膜胶的合成
3 丙烯酸酯类乳液复膜胶的现状 4 丙烯酸酯类乳液复膜胶的主要生产厂家
5 丙烯酸酯类乳液复膜胶的发展趋势
Contents
1 概述
2 丙烯酸酯类乳液复膜胶的合成
3 丙烯酸酯类乳液复膜胶的现状 4 丙烯酸酯类乳液复膜胶的主要生产厂家
2.1.3 乳化剂：重要组份
作用：使互不相溶的油（单体）---水转变为稳定的乳液。
乳液的粒度分布 乳化剂的结构
影响 临界胶束浓度（CMC）或用量 耐水性、附着力 粘度和成膜温度
初始阶段乳化剂与单体比值
聚合物的稳定性
涂膜的连续性、完整性
2.1.3 乳化剂：重要组份
非离子型
乳化剂种类
阴离子型
两种并用
通过物理吸附聚集到单体或粒子表面，易发生迁移而 影响产品的耐化学腐蚀性和稳定性。
• 可聚合的乳化剂： 一端含有亲水基、一端为含有双键的疏水基，双键可 以通过聚合连到聚合物表面，避免了乳化剂的迁移。
2.2.1 可聚合乳化剂作用下的乳液聚合
带有苯烯基醇的可聚合乳化剂
直链结构的乳化剂
大体积结构的乳化剂， 较直链结构，稳定性好。
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种类：松香（极性较大）、萜烯、石油树脂等； 用量：为10%~20%，松香乳液加入量太高，胶粘剂的粘度 太大，影响纸 塑复合的操作。
2.1.5 合成中的影响因素
PH缓冲剂
加料方式
聚合工艺
合成
反应温度
聚合时间
2.2 新型乳液聚合方法
2.2.1 可聚合乳化剂作用下的乳液聚合
• 传统的小分子乳化剂：
①乳化剂的过多加入会在液 膜表面形成一层低分子的弱 界面，使粘结强度下降； ②随着乳化剂用量增大，乳 胶膜的吸水率增加，导致其 耐水性也下降。
2.1.4 增粘树脂
作用：增加胶粘剂对被粘材料表面的润湿性能。
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优点：
提高复膜胶的粘度和固化速度 增加乳液对聚烯烃等特殊表面 的亲和力，提高粘结强度 降低复膜胶的成本。
5 丙烯酸酯类乳液复膜胶的发展趋势
2.1 丙烯酸乳液型复膜胶的组成
2.1.1 单体：C1~C8 的丙烯酸酯烷基
软单体 硬单体
功能性 单体
带有官能团，能与软硬 单体共聚的烯类单体。 如甲基丙烯酸、甲基丙 酰胺等。羟基、羧基、 酰胺基等官能团极性高 ，提供如亲水性、耐热 性、交联性等反应特性 ，提高内聚强度和粘结 性。
两种乳化剂分子能产生协同效应，交替吸 附在乳胶粒的表面，降低乳胶粒表面的电荷密 度，使带负电的自由基更易进入乳胶粒，提高 乳液聚合速度。
2.1.3 乳化剂：重要组份
乳化剂用量 Байду номын сангаас%~6%
乳化剂的用量太小，乳 液不够稳定，容易产生 分层。 ①乳化剂用量增加，乳 化时形成的胶束数目随 之增多，乳胶粒径随 着乳化剂用量的增加而 减小；②乳液粒子数目 的增多，会提高液体的 表观粘度。
2.2.2 核/壳种子乳液聚合
• 核/壳乳液聚合，与传统的乳液聚合相比，制备出 的乳胶粒粒径较大且分布均匀，用于胶粘剂时，有 利于提高其剥离强度等综合性能。 • 根据种子聚合机理，核/壳结构的乳胶粒的形成过 程及结构形态仍是进一步要研究的问题。
2.2.3 辐射乳液聚合
• 微波辐射代替常规加热方法进行聚合反应，有 着内部加热、清洁、节能和体系易控制等优点。
1 概述
溶剂型复膜胶 从10年前的80%减少到 30%。
水性复膜胶
美国市场，占60% 欧洲和日本，占40%以上
1 概述
聚氨酯 苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌 段共聚物 聚乙烯醋酸乙烯 共聚物 聚丙烯酸酯
可低温固化、 粘结力好， 耐水、耐低 温好，但成 本较高，需 大量溶剂。
抗冻性和 抗压性好， 工艺简单， 成本低， 但对基材 的粘结力 差，耐老 化性差。
2.2.1 可聚合乳化剂作用下的乳液聚合
非聚合和可聚合间二 苯甲酸衍生物乳化剂
以马来酸酐为原料合成的 可聚合乳化剂，避免均聚 而降低乳化效果。
可聚合乳化剂以化学键嵌到聚合产品上，从而 改善了其耐水性、耐化学腐蚀性等一系列性能。
2.2.2 核/壳种子乳液聚合
种子聚合采用先聚合一部分单体得到乳液的核（种 子），然后再次加入聚合单体和引发剂（不加入乳化剂， 是为了避免了新乳胶粒的形成），继续在原来的核上进行 聚合得到乳液的壳， 以此制备出分布较窄的大粒径核/壳 结构的乳胶粒。