第十章平衡一--化学反应速率与化学平衡第四节难溶电解质的溶解平衡课件

(2)沉淀的溶解 当溶液中离子积(Qc)小于溶度积(Ksp)时，沉淀溶解。 ①酸溶解：用离子方程式表示CaCO3溶于盐酸： ___C__a_C_O__3＋__2_H__＋_=_=_=_C__a_2＋_＋__C__O_2_↑__＋__H_2_O____。 ②盐溶解：用离子方程式表示Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液： __M_g_(_O__H_)_2_＋__2_N_H_4_＋_=_=_=_M__g_2＋_＋__2_N__H_3_·H__2_O_。 ③配位溶解：用离子方程式表示AgCl溶于氨水： _A_g_C_l_＋__2_N_H__3_·H__2O__=_=_=_[_A_g_(_N__H_3_)2_]_＋_＋__C_l_－_＋__2_H_2_O_。 ④氧化还原溶解：如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀 HNO3。
溶液中有关离子浓度 幂的乘积
符号 表达式
__K_s_p__ K式sp中(A的mB浓n)度＝为_c_m__(平_A___n衡_＋___)_·_浓_c_n度(_B_m_－__) ，
Qc Q_c_nc_((AB__mm_－B_n)_)＝，_式c_m_中(_A_的n_＋_浓)· 度是_任__意__浓度
应用
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解： ①Qc_<__Ksp：溶液不饱和，无沉淀析出 ②Qc_=__Ksp：溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态 ③Qc_>__Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出
(3)沉淀的转化 在难溶电解质的饱和溶液中，溶解度小的沉淀会转化成溶 解度更小的沉淀。 ①实质： 沉淀溶解平衡 的移动。
②实例：AgNO3溶液―N―aC→l AgCl ―N―aB→r AgBr，则Ksp(AgCl) ＞Ksp(AgBr)。
③应用： 锅炉除垢：将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为 C__a_S_O__4＋__C__O_23_－_=_=_=_C__a_C_O__3＋__S_O__24_－。 矿物转化：CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS，离子方程式为 __Z__n_S_＋__C_u_2_＋_=_=_=_C__u_S_＋__Z_n__2＋___。
2．Ksp的影响因素 (1)内因：难溶电解质本身的性质，这是决定因素。 (2)外因 ①浓度：加水稀释，平衡向 溶解 方向移动，但Ksp 不变 。 ②温度：绝大多数难溶电解质的溶解是 吸热 过程，升高温 度，平衡向 溶解 方向移动，Ksp 增大 。 ③其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成 更难溶电解质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方 向移动，但Ksp不变。
度比ZnS的小
B．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中 ccBCrl－－不变
C．将0.1 mol·L－1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产 生，再滴加0.1 mol·L－1 CuSO4溶液，先有白色沉淀生成，后 变为浅蓝色沉淀，说明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小
(5)分别用等体积的蒸馏水和0.01 mol·L－1的盐酸洗涤AgCl沉淀，
为什么用水洗涤造成AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量？
____________________________________________________ __________________________________________________。
②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐 混用后，常用 0.5%的Na2SO4溶液解毒 ③溶洞、珊瑚的形成
④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡则能
⑤泡沫灭火器灭火的原理
A．②③④
B．①②③
C．③④⑤
D．①②③④⑤
解析：Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO
2－ 3
＋H2O
HCO
－
3
＋
OH－，加热平衡正移，c(OH－)增大，去油污能力增强，①错
3．有关溶度积(Ksp)计算的题型与技巧 (1)计算技巧 ①已知溶度积求溶液中某种离子的浓度，如Ksp＝a的饱和 AgCl溶液中c(Ag＋)＝ a mol·L－1。 ②已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离 子的浓度，如某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 mol·L－1的NaCl溶液 中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝10a mol·L－1。 ③计算反应的平衡常数，如对于反应Cu2＋(aq)＋ MnS(s) CuS(s)＋Mn2＋(aq)，Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)·c(S2－)， Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，而平衡常数K＝ccMCun22＋＋＝KKssppMCunSS。
0.1 mol·L－1的盐酸时，下列说法正确的是
()
A．AgCl溶液溶解平衡正向移动 B．AgCl溶解度增大
Baidu Nhomakorabea
C．溶液中c(Ag＋)增大
D．溶液中c(Cl－)增大
解析：AgCl饱和溶液中尚有AgCl固体存在，则溶液中存在
沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，当向溶液中
加入0.1 mol·L－1的盐酸时，c(Cl－)增大，平衡逆向移动，所
答案：(1)向溶液中加入过量的Na2CO3溶液充分反应，过滤， 向滤液中加适量盐酸
(2)把混合物与饱和的KI溶液混合，振荡静置，溶度积大的
AgCl就会慢慢转化为溶度积小的AgI
(3)BaCO3(s)
Ba2＋(aq)＋CO
2－ 3
(aq)，HCl===H＋＋Cl－，2H＋＋
CO
2－ 3
===H2O＋CO2↑，胃酸电离的H＋与BaCO3产生的CO
(2)沉淀溶解平衡的建立
固体溶质
溶解 沉淀
溶液中的溶质
①v 溶解>v 沉淀，固体溶解 ； ②v 溶解＝v 沉淀，溶解平衡 ； ③v 溶解<v 沉淀，析出 晶体。
(3)沉淀溶解平衡的特点
(4)影响沉淀溶解平衡的因素 ①内因 难溶电解质本身的性质，这是决定因素。 ②外因
2．沉淀溶解平衡的应用 (1)沉淀的生成 当溶液中离子积(Qc)大于溶度积(Ksp)时有沉淀生成。 ①调节pH法：如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨 水调节pH至4左右，离子方程式为 _F_e_3_＋_＋__3_N_H__3·_H_2_O_=__=_=_F_e_(_O_H__)3_↓__＋__3_N_H__＋ 4_。 ②沉淀剂法：如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为 __C_u_2_＋_＋__H__2S_=_=__=_C_u_S_↓__＋__2_H__＋__。
2－ 3
(aq)，加入少量浓盐酸可与CO
2－ 3
反应促使
溶解平衡正向移动，故溶液中c(Mg2＋)及c(H＋)增大，c(CO
2－ 3
)
减小，Ksp(MgCO3)只与温度有关，不变。
答案：A
题点(二) 沉淀溶解平衡的应用
5．下列说法不正确的是
()
A．在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解
动，但溶液中c(Ba2＋)≈0.01 mol·L－1；0.01 mol·L－1盐酸中CO23－
与H＋反应生成CO2，促使BaCO3的溶解平衡正向移动，最终溶
液中c(Ba2＋)≈0.005 mol·L－1，故四种溶液中c(Ba2＋)的大小顺序
为③>④>①>②。
答案：B
3．在AgCl饱和溶液中尚有AgCl固体存在，当向溶液中加入
题组·跟进训练
题点(一) 沉淀溶解平衡
1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。
(1)沉淀达到溶解平衡时，溶液中溶质离子浓度一定相等，且
保持不变
(× )
(2)AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)表示AgCl的电离平衡 ( × )
(3)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动
(× )
(4)碳酸钙在水中的溶解度比在氯化钙溶液中的溶解度大
第四节 难溶电解质的溶解平衡
[最新考纲] 1．了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。 2．理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。
考点一
沉淀溶解平衡及其应用/
理清概念 基础需抓牢
知识·再认再现
1．沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的概念
在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成 饱和溶液 时，
溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。
2－ 3
结
合生成CO2和H2O，破坏了BaCO3的溶解平衡，
c(Ba2＋)增大，引起人体中毒
(4)CaCO3(s)
Ca2＋(aq)＋CO
2－ 3
(aq)，H2SO4===SO
2－ 4
＋2H＋，
Ca2＋＋SO24－===CaSO4↓，因为生成的CaSO4溶解度较小，
会附着在CaCO3的表面，阻止平衡右移。而CH3COOH CH3COO－＋H＋，Ca2＋与CH3COO－不产生沉淀；当H＋与 CO23－结合生成CO2和H2O时，CaCO3的溶解平衡右移 (5)用水洗涤AgCl，AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)平衡右移，
误；泡沫灭火器的灭火原理是利用Al3＋与HCO－ 3 相互促进的水解 反应，与沉淀溶解平衡原理无关，⑤错误；②、③、④均与沉
淀溶解平衡有关。
答案：A
7．回答下列问题： (1)在实验室中怎样除去NaCl溶液中的BaCl2? ___________________________________________________ _________________________________________________。 (2)怎样除去AgI中的AgCl? ___________________________________________________ _________________________________________________。 (3)BaCO3不溶于水，为什么不能作钡餐？ ___________________________________________________ _________________________________________________。 (4)CaCO3难溶于稀H2SO4，但为什么能溶于醋酸中？ ___________________________________________________ _________________________________________________。
()
A．①②③④
B．③④①②
C．④③①②
D．②①④③
解析：BaCO3在水中存在溶解平衡：BaCO3(s) Ba2＋(aq)＋
CO
2－ 3
(aq)，Na2CO3溶液中c(CO
2－ 3
)较大，促使BaCO3的溶解平
衡逆向移动，则Na2CO3溶液中c(Ba2＋)比水中小；0.01 mol·L－1
BaCl2溶液中c(Ba2＋)＝0.01 mol·L－1，BaCO3的溶解平衡逆向移
来洗涤BaSO4沉淀
(√ )
2．将足量BaCO3固体分别加入：①30 mL水；②10 mL 0.2 mol·L－1 Na2CO3溶液；③50 mL 0.01 mol·L－1 BaCl2溶 液；④100 mL 0.01 mol·L－1 盐酸中溶解至溶液饱和。请
确定各溶液中c(Ba2＋)由大到小的顺序为
AgCl的质量减少，用盐酸洗涤AgCl，稀释的同时HCl电离产
生的Cl－会使平衡左移，AgCl减少的质量要小些
考点二
溶度积常数及其应用/
逐点精研 备考无盲区
题点(一) Ksp 的理解与计算
1．溶度积和离子积的比较
以 AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：
溶度积
离子积
概念
沉淀溶解的平衡常数
D．0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中，所得溶液中
c(Cl－)＝c(I－)
解析：饱和AgCl、AgI混合溶液中，因为AgCl的溶解度大于
AgI，溶液中c(Cl－)>c(I－)，故D项不正确。 答案：D
6．下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解
平衡原理来解释的是
()
①热纯碱溶液去油污能力强
以溶液中c(Ag＋)变小，AgCl溶解度减小。
答案：D
4．(2016·海南高考)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐
酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是
()
A．c(CO23－)
B．c(Mg2＋)
C．c(H＋)
D．Ksp(MgCO3)
解析：MgCO3固体的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)
Mg2＋(aq)＋CO
(√)
(5)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平
衡向溶解方向移动 (6)根据AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，CH3COOH ＋H＋，可以判断AgCl、CH3COOH均为弱电解质
(×) CH3COO－
(×)
(7)为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O