_联萘酚的合成

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摘

要

简述了B ,B c -联萘酚的基本性能及合成方法。对引入醇类物质作反应溶剂液相合成B ,B c -联萘

酚进行了试验探索,取得了比较满意的结果。

关键词B -萘酚

B ,B

c -联萘酚手性化合物1概述

B ,B

c -联萘酚(以下简称联萘酚)为白色针状结晶或粉末。分子式为C 20H 14O 2,学名为2,2c -二羟基-1,1c -联萘,熔点218e 。溶于醚和碱液,微溶于醇,难溶于氯仿,不溶于水,沸点升华。广泛应用于有机合成、染料制备等领域。

联萘酚是典型的手性化合物,具有很强的面不对称性,易于拆分成高纯度的对映体,已成功的应用于诱导一些不对称合成反应。手性化合物是有机化合物的一个特殊种类,它是包含一个和多个不对称原子而形成的旋光性化合物,某些手性化合物是优良的植物生长激素、除草剂和杀虫剂。在农作物培养方面发挥着很大的作用。因此,手性化合物的合成与分析是区别于一般化学工业技术的高技术领域,也是当今化学前沿非常活跃的领域。我国的化学试剂供应短缺已成为发展化学研究的瓶颈,手性化

Stud y on The Pre p aration of Sodium

Citrate From

Mother Liquor of Crystallizing Citric Acid

Z ha n g Y u e,

L i X iao y u n ,

L i Jia n j u n ,

L i u R u n j in g ,

W a n g W ei (H eb ei S cien ce and T ech nolog y U n iv ersity,S h ijiazh uan g

City,

050018)

Abstra ct T h is p a p er in tro du ces a m etho d fo r p re p ar in g sodium cit rate fro m m oth er li q uo r of t he

p rocess for cry stallizing citr ic acid.T h e su itab le con ditio n is co nclud ed fro m th e ex perim ents.T h e qu ility of

t he pro duct ca n m eet t h e dem an ds o f GB 6782-86.

Key w ords sod ium citrat e,citric acid,ch arcoal

(收稿日期1997-10-23)

学试剂及其相关化合物更是如此,几乎完全依赖进口,为了赶上发达国家在这一领域的发展趋势,我国科技发展计划已将手性药物及其化

合物的合成列入/九五0重大攻关项目,该类化合物的合成研究势必在我国迅速开展起来。因此,对具有代表性的手性化合物联萘酚的合成进行研究是有意义的。2合成方法简述

联萘酚合成反应的原理为:B -萘酚在氧化偶合催化剂的作用下经氧化偶合而得联萘酚。可用作酚氧化偶合剂的物质有多种,从催化效果及原料来源等各方面综合考察,用作联萘酚合成的性能优良且广为采用的氧化偶合剂是FeCl 3#6H 2O 。反应式为:

OH

OH FeCl 3

OH

y

李德昌等:B ,B c -联萘酚的合成

(广西化工研究院南宁市

530001)

李德昌

黄春林韦善怀

邹红

B ,B

c -联萘酚的合成

10河北化工

1998年第1期

铁溶液,投料完毕后开始缓慢升温至75e 左右,恒温反应2h 。反应结束后过滤,滤液回收乙醇后经碱处理达排放标准排放,所得滤饼加水煮沸0.5h,过滤得粗品。粗品加N aOH 及水,加热溶解后过滤,滤液加稀盐酸调至pH =2~3,过滤即得联萘酚产品,收率为78%。投料比:B -萘酚B FeC l 3#6H 2O=1B 2(m ol 比);B -萘酚B 乙醇=1B 4(m ol 比);乙醇净损耗量为9%。随后,我们分别用甲醇、异丙醇、正丁醇替代乙醇进行试验,取得了相似的结果。4结

论

引入醇类物质作反应溶剂,液相合成联萘酚的工艺是可行的。它与传统的液相法相比具有以下主要优点:(1)原料不需精制即可直接用于反应;(2)反应条件温和,避开了传统工艺中沸腾下反应的苛刻条件,简化了产品精制程序,缩短了生产时间,宜于工业化生产;(3)废液、废渣得以大大减少,产品收率高,成本低,效益好。

联萘酚用途广泛,国内外尤其是国外需求量很大,从各方面反馈的信息来看,采用本工艺生产联萘酚盈利在100%以上。因此,引入醇类溶剂生产联萘酚前景是乐观的。

参

考文献

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(收稿日期

1997-11-04)

2.1固相法合成联萘酚

将B -萘酚和FeC l 3#6H 2O 以摩尔比1B 2的投料量置于玛瑙研钵中,用研棒研磨至细度达50~100L m,然后将此研磨均匀的混合物移至另一反应器皿中,在微波辐射下,维持50e 恒温振荡反应2h,反应结束后用稀盐酸分离得产品。

该法操作环境相对整洁,废液废渣少,但对反应仪器及反应过程的控制要求苛刻,因振荡及研磨均匀度的差异而直接影响反应的效果。2.2液相法合成联萘酚

将B -萘酚与35%~40%的N aOH 溶液及水混合,直接通蒸汽溶解。搅拌下加1B 1盐酸至p H =4~5,继续搅拌至有小颗粒析出。将上述精制后B -萘酚加热至沸,慢慢加入30%三氯化铁溶液,保持氧化过程在沸腾下进行,反应2h 。反应结束后过滤,将沉淀物加水煮沸2h,放置,倾出水层,再将结晶用沸水煮三次,过滤得粗品。粗品加NaOH 及水,加热溶解后过滤,滤液用水稀释至原体积10倍,加1B 1盐酸至p H =2~3,放置,过滤得产品,收率为54%。此法反应效果明显优于固相法,但原料B -萘酚必须先行精制,且整个反应必须始终维持在沸腾状态下进行,反应步骤繁杂,危险性大,精制过程中产生大量废液、废料,产品收率也低,不利于工业化生产。

3合成试验

笔者应外商之约,对联萘酚的合成进行了详细的试验探索,在液相法的基础上进行了一定的改进。我们利用B -萘酚与联萘酚在醇类溶剂中溶解性能的差异(B -萘酚易溶于醇溶剂),引入醇类作反应溶剂,B -萘酚未经精制即直接反应,取得了较好的效果,试制出了外商满意的合格产品。现将试验情况简述如下。

称取定量的B -萘酚置于反应器中,加入适量的乙醇使B -萘酚完全溶解,保持乙醇适当过量,搅拌下缓慢加入事先配制好的三氯化