_联萘酚的合成
立体化学关于萘酚催化剂
1 ,1’-联二萘酚类化合物的拆分、合成及其应用摘要手性是自然界的普遍现象，也是生命物质区别于非生命物质的重要标志，手性化合物在医药、农药、材料科学、生物和生命科学等众多方面具有重要作用。
不对称合成是获得光学活性化合物的有效方法，其中利用催化量的手性源实现不对称反应的手性催化循环，诱导合成出具有高光学活性的手性产物的不对称催化的方法显示出勃勃的生机和活力，并已有相当的工业化实例，许多优良的手性催化剂被人们誉为“化学酶”。
不对称催化作为不对称合成的重要手段之一，在有机合成中日益显示出其重要的作用。
本文主要就1 ,1’- 联二萘酚类化合物的拆分，合成及其在反应中的应用研究进展作简要概述。
关键字手性；不对称催化；1 ,1’-联二萘酚1 ,1’-联二萘酚化合物是典型的具有C2轴不对称联芳香族化合物，它们具有独特的立体化学性质(分子的轴不对称性；刚性和柔性；官能团) [1]，且易于拆分成高纯度的对映体[2,3]，从而使其在有机合成、燃料、农药尤其是医药等行业有着重要用途。
作为拆分剂，联萘酚中的2个羟基可与某些化合物的氢键形成分子络合物，利用形成的一对非对映异构体的分子络合物的性质差异，可达到拆分异构体的目的。
与二乙基锌形成的络合物作为引发剂可参与取代硫杂丙烷的不对称聚合反应，其作用与酶相似；作为不对称诱导试剂参与联芳烃的不对称合成，可得到高光学纯度的联芳烃化合物；锌络合物作为不对称催化剂参与不饱和醛的分子内环化反应，可直接由不饱和醛一步反应生成高光活性的环醇；含手性联二萘酚单元的冠醚对有机胺、氨基酸衍生物具有手性识别作用，发展了主-宾化学，制成了氨基酸拆分的“机器”[1]；与LiAlH4和BH3的络合物可作为不对称还原剂在多种化合物(如不饱和酮、饱和酮、亚胺、锡酮、酸酐、二羰基亚胺等)的立体选择性还原中有突出表现[4,5]；最近,Deussen利用联二萘酚作为刚性体和手性中心，从手性6 ,6’-二溴-1 ,1’-联萘-2 ,2’-二酚出发，合成了一系列具有“推-拉”型结构的手性双偶极 6 ,6’- 双取代联萘衍生物，并发现具有二阶非线性光学性质，为开发其在材料化学方面的应用打下了基础[6]。
（R）-（+）-2,2’-双[二（3,5-二甲苯基）膦]-1,1’-联萘的合成
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（R）-（+）-2,2’-双[二（3,5-二甲苯基）膦]-1,1’-联萘的合成屈凤波;杨菲菲;张欣;杨振强;陈辉;杨瑞娜【摘要】三溴化磷为原料,与二(3,5-二甲基苯基)氧化膦反应,得到二(3,5-二甲基苯基)溴化膦,通过催化偶联反应,得到(R)-(+)-2,2’-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-1,1’-联萘。
通过考察各步的反应条件,得出最佳的工艺条件,(R)-(+)-2,2’-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-1,1’-联萘的收率可达67%,e. e.值为99.2%。
%The synthesis of (R)-( +)-2,2-bis(di-3,5-xylylphosphino)-1,1-binaphthyl was accomplished by PBr3 as raw materials,which then reacted with bis(3,5-dimethylphenyl)phosphineoxide to get bis(3, 5-dimethylphenyl)bromophosphine. The title compound was got after cross coupling with (R)-( -)-1, 1 ’-binaphthol-2 ,2 ’-bis( trifluoromethanesulfonate ) . After the optimum reaction conditions were deter-mined, the yield of target product reached 67% and 99. 2% e. e. .【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2017(046)001【总页数】5页(P66-69,73)【关键词】(R)-(+)-2, 2’-双二(3, 5-二甲苯基)膦-1, 1’-联萘;三溴化磷;二(3,5-二甲基苯基)溴化膦;催化偶联【作者】屈凤波;杨菲菲;张欣;杨振强;陈辉;杨瑞娜【作者单位】河南省科学院化学研究所有限公司，河南郑州 450002;郑州大学化学与分子工程学院，河南郑州 450001;河南省科学院化学研究所有限公司，河南郑州 450002;河南省科学院化学研究所有限公司，河南郑州 450002;河南省科学院化学研究所有限公司，河南郑州 450002;河南省科学院化学研究所有限公司，河南郑州 450002【正文语种】中文【中图分类】TQ265.1+1手性有机膦配体参与的金属催化反应在不对称合成领域得到了广泛应用[1-2]。
实验二十九 1,1’-联-2-萘酚(BINOL) 的合成及拆分
实验二十九1,1’-联-2-萘酚(BINOL) 的合成及拆分一、实验目的1．了解氧化偶联的实验原理。
2．了解分子识别原理及其在手性拆分中的应用。
3．掌握制备光学纯( R)-BINOL 和( S )-BINOL 的方法。
二、实验原理手性是构成生命世界的重要基础,而光学活性物质的合成则是合成化学家为创造的有功能价值物质(如手性医药、农药、香料、液晶等) 所面临的挑战,因此手性合成已经成为当前有机化学研究中的热点和前沿领域之一。
在各种手性合成方法中,不对称催化是获得光学物质最有效的手段之一,因为使用很少量的光学纯催化剂就可以产生大量的所需要的手性物质,并且可以避免无用对映异构体的生成,因此它又符合绿色化学的要求。
在众多类型的手性催化剂中,以光学纯1 ,1′-联-2-萘酚(BINOL) 及其衍生物为配体的金属络合物是应用最为广泛和成功的一例。
但是商品化的光学纯BINOL 价格昂贵,成为制约国内有机合成化学工作者进行这方面研究的瓶颈。
外消旋BINOL的合成主要通过2-萘酚的氧化偶联获得, 常用的氧化剂有Fe3+、Cu2+、Mn3 +等, 反应介质大致包括有机溶剂,水或无溶剂3 种情况。
利用FeCl3 ·6H2O 作为氧化剂,使2-萘酚固体粉末悬浮在盛有Fe3+水溶液的三角瓶中, 在50～60 ℃下搅拌2h , 收率可达90 % 以上。
此反应不需要特殊装置, 且比在有机溶剂中均相反应时速度更快、效率更高，以FeCl3·6H2O 为氧化剂,水作为反应介质的特点主要是FeCl3·6H2O 和水价廉易得、反应产物分离回收操作简单，无污染。
考虑到2-萘酚不溶于水, 反应可能通过固-液过程发生在2-萘酚的晶体表面上。
2-萘酚被水溶液中的Fe3+氧化为自由基后与其另一中性分子形成新的C—C 键,然后消去一个H，恢复芳环结构, H可被氧化为H+。
由于水中的Fe3+可以充分接触高浓度的2-萘酚的晶体表面,所以在水中反应比在均相溶液中效率更高、速度更快。
'二联萘酚的合成与拆分
1,1’-二联-2-萘酚的合成与拆分1,1’-二联-2-萘酚的两种对映体已得到广泛应用：1）不对称催化反应（例如Diels-Alder 反应，3 ene 反应，4,5）中的手性诱导试剂或Lewis 酸；6,7 2）酮的对映选择性还原；8,9 3）手性大环10,11和其它有趣的化合物12 的合成。
原来报道的拆分方法包括：1）制成一种联萘酚的环状磷酸酯，拆分并接着进行还原，释放出手性纯联萘酚；13-17 2) 联萘酚二酯的酶水解；18和3）与适当的化合物形成包合物。
19-21 用氯化N -苄基辛可宁季铵盐制备包合物以得到联萘酚的一种对映体是Ding 组报道的。
2 用乙腈作溶剂包合物溶解度很小，两种异构体都可以以高对映纯度分离得到。
一、操作流程1、消旋1,1’-二联-2-萘酚的制备1事先粉碎好的2-萘酚（Note 1）（1.0 g, 7 mmol ）加入20 ml 溶解有3.8 g （14 mmol ） FeC13 • 6H 2O 的水溶液，在空气氛围中，50℃下搅拌1小时。
粗产物过滤分离，然后用蒸馏水洗涤除去Fe 3+ 和Fe 2+。
产物用甲苯重结晶可得到白色针状的纯产物，产率95%。
2、氯化N -苄基辛可宁季铵盐的制备2辛可宁（11.76 g, 40 mmol ）中加入溶有苄基氯（Note 2）（7.62 g, 60 mmol ）的DMF 溶液80 ml 。
混合物在80℃下加热搅拌3小时。
冷却后抽滤收集白色针状晶体，用丙酮洗涤(2×10 mL)，得到产率为85%的N -苄基辛可宁季铵盐。
Mp 256℃ (dec.) (lit. Mp 248℃).[α]=+165.9 (c=0.50, H2O) (lit. [α]D 27D22 =+164.8 (c=0.716, H 2O))。
3、用氯化N -苄基辛可宁季铵盐拆分消旋的1,1’-二联-2-萘酚氯化N-苄基辛可宁季铵盐(20.21 g, 48 mmol)加入消旋1,1’-二联-2-萘酚(22.88 g, 80 mmol)的乙腈溶液300ml。
萘酚的制备磺化碱熔法合成题
萘酚的制备磺化碱熔法合成题
摘要：
1.萘酚的制备方法
2.磺化碱熔法的原理
3.萘合成α-萘酚的试验过程
4.结论
正文：
一、萘酚的制备方法
萘酚是一种重要的有机化合物，广泛应用于染料、医药和农药等领域。
萘酚的制备方法有很多种，其中磺化碱熔法是一种较为常见的方法。
此方法以萘为原料，通过磺化和碱熔两个步骤，最终得到萘酚产品。
二、磺化碱熔法的原理
磺化碱熔法的原理在于利用磺酸和碱的作用，将萘分子中的氢原子逐步取代，形成萘磺酸盐。
然后通过加热和搅拌，使萘磺酸盐熔融，并进一步分解，得到α-萘酚。
三、萘合成α-萘酚的试验过程
1.将萘加入磺酸溶液中，进行磺化反应。
根据反应条件和原料配比，可以得到不同磺化程度的萘磺酸盐。
2.将磺化后的萘磺酸盐加入碱溶液中，进行碱熔反应。
根据碱的种类和浓度，可以调节反应的速度和萘酚的产率。
3.反应过程中，需要密切监测温度和压力的变化，以保证反应的安全性和
萘酚的纯度。
4.反应结束后，通过冷却、过滤和提纯等步骤，可以得到纯度的α-萘酚产品。
四、结论
磺化碱熔法是一种有效的萘酚合成方法，具有较高的产率和纯度。
然而，在实际操作过程中，需要根据具体情况调整反应条件和原料配比，以保证反应的顺利进行和产品的高质量。
6-硝基-1,1'-联-2-萘酚的合成及仿生氧化
6-硝基-1,1’-联-2-萘酚的合成及仿生氧化陆扬 陈泳 汪波*中山大学化学与化学工程学院有机化学研究所 广州 510275摘要 本文探讨了1,1’-联-2-萘酚（1）进行单硝基化的反应条件，结果发现在冰乙酸-乙醇体系中室温下1可被浓硝酸硝化成6-硝基-1,1’-联-2-萘酚（2），在合适的反应物和试剂的配比和反应时间条件下可以获得31.3%的分离产率。
继而我们研究了2的仿生氧化反应：在铜胺配合物作用下，2在各种醇溶剂中被氧气氧化为11-硝基-1-氧代-13c-烷氧基-1,13c-二氢-二苯并[a ,kl ]呫吨（3~5），产率为30.4～52.0%。
关键词 1,1’-联-2-萘酚，6-硝基-1,1’-联-2-萘酚，仿生氧化，二苯并呫吨1. 前言寻求选择性强、毒副作用小的特效抗癌药物已成为化学界、生物学界、医学界、药物学界的一个重要课题[1]。
谭端明等[2-3]发现1,1’-联-2-萘酚（１）在铜胺配合物作用下于醇溶剂中被O 2氧化生成1-氧代-13c-烷氧基-1,13c-二氢-二苯并[a ,kl ]呫吨的反应，进一步的体外抗肿瘤活性试验发现这类化合物具有较显着的抗肿瘤活性，且对正常细胞毒性较小，有较好的选择性。
OOOR'RRR = H , o r, B rR ' = M e, E t, P ro , i - P ro , B u , C H 2C H 2O H药理实验也表明二苯并呫吨类化合物用于抗肿瘤研究上仍有不足，主要是水溶性较差，影响在体内的吸收。
为了进一步探索其构效关系，改善其水溶性，我们拟对其进行进一步结构改造。
考虑到萘环引入硝基后可以作很多的基团变换（如还原成氨基，再重氮化后能被卤素、羟基、巯基等取代），我们首先探索了1的硝化条件，在室温下，１在冰乙酸-乙醇体系中与浓硝酸作用得到单硝化产物6-硝基-1,1’-联-2-萘酚（2）。
并对单硝化产物２进行了铜胺配合物催化的仿生氧化反应探索。
连萘酚制备实验报告
一、实验目的1. 学习连萘酚的合成方法；2. 掌握有机合成实验的基本操作；3. 提高对有机化学实验原理的理解。
二、实验原理连萘酚（1,2-萘酚）是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于香料、医药、农药等领域。
本实验采用邻氨基苯甲酸与苯酚在碱性条件下进行缩合反应，制备连萘酚。
反应方程式如下：邻氨基苯甲酸 + 苯酚 + 碱→ 连萘酚 + 水三、实验仪器与试剂1. 仪器：圆底烧瓶、冷凝管、回流装置、滴液漏斗、布氏漏斗、真空干燥器等。
2. 试剂：邻氨基苯甲酸、苯酚、氢氧化钠、无水乙醇、浓盐酸、活性炭、蒸馏水等。
四、实验步骤1. 将20g邻氨基苯甲酸加入100mL圆底烧瓶中，加入40mL无水乙醇，加热溶解。
2. 将苯酚20g加入烧瓶中，搅拌溶解。
3. 缓慢滴加5mL浓盐酸，搅拌均匀。
4. 加入5g氢氧化钠，搅拌均匀。
5. 将烧瓶置于水浴中加热回流2小时。
6. 反应结束后，冷却至室温，加入适量活性炭脱色。
7. 将溶液过滤，滤液用浓盐酸调节至pH=7。
8. 将滤液置于布氏漏斗中，用蒸馏水洗涤沉淀，直至洗涤液呈中性。
9. 将沉淀抽滤，干燥。
10. 得到连萘酚固体，计算产率。
五、实验结果与分析1. 实验产物为连萘酚固体，产率约为70%。
2. 通过对实验过程的观察，发现以下几点：（1）在滴加浓盐酸时，应缓慢滴加，以免反应过于剧烈；（2）在加入氢氧化钠时，应搅拌均匀，以保证反应充分；（3）在加热回流过程中，应控制温度，避免过热导致副反应发生。
六、实验讨论1. 影响连萘酚制备的因素主要包括：（1）反应物的摩尔比：本实验中，邻氨基苯甲酸与苯酚的摩尔比为1:1，实验结果表明，此比例下连萘酚的产率较高；（2）反应条件：反应温度、时间、pH值等均会影响连萘酚的产率；（3）实验操作：实验过程中，应严格控制反应条件，确保实验顺利进行。
2. 为了提高连萘酚的产率，可以尝试以下方法：（1）优化反应条件：通过调整反应温度、时间、pH值等，寻找最佳反应条件；（2）改进实验操作：提高实验操作的规范性，减少实验误差；（3）采用新型催化剂：寻找具有更高催化活性的催化剂，提高反应速率和产率。
3-[(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]-1,1'-联萘酚的合成及晶体结构
![3-[(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]-1,1'-联萘酚的合成及晶体结构](https://img.taocdn.com/s3/m/92257382d0d233d4b14e69b9.png)
Ｃ ｗｉｈｎ一 １ １ １ ３ （ ０ ｍ ， 一 ０． ５ ３ ８ ｍ ， ＝ １ ６ ８ １ （ ４ ｍ ， ９ ． ０ （ ） ， 一 ｔ ． ４ ９ １ ）ｎ ｂ ９ ５ ５ （ ）ｎ ｃ＝ ． ８ ６ １ ）ｎ ｐ一 ７ ３ ５ ４ 。 ＝
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刘 冰
（ 津科 技 大学 ， 品 营 养 与安 全 省 部 共 建 教 育部 重 点 实 验 室 ， 津 ３ ０ ５ ） 天 食 天 ０ ４ ７
摘
要 ： 功 地合 成 了化 合 物 ｒＣ 一 （Ｈ一 ， ，一 唑一一 ） 基 ］１ １＿ 萘 酚 ， 用 ｘ射 线 单 晶衍 射 确 定 了其 成 ａ一 ［ １ １ ２４三 ３ １基 甲 一 ，『 联 利
Ｓ ｎｔ ｅ ｉ ｎｄ Ｃｒ ｓ ａ ｔ ｕ ｔ ｒ ｆ ｙ ｈ ｓｓ ａ ｙ ｔ ｌＳ ｒ ｃ ｕ ｅ ｏ
３ ［１ １ ２ ４ｔｉｚｌ 一１ｍｅｈ １一 ， ＇ ｉａ ｈｈ ｌ 一 （ Ｈ一 ， ，－ｒａｏ一 ｙ） ｔｙ］１ ｌ－ ｎ ｐ ｔｏ １ Ｂ
ＬＩ Ｂｉ ｇ Ｕ ｎ
目标 分 子通 过 分 子 间氢 键 作 用 相 互 堆 积 ， 成 空 间 三 维 结 构 ． 形
关 键 词 ： 萘 酚 ； ， ，一 唑 ； 成 ； 联 １ ２ ４三 合 晶体 结 构
中 图 分 类 号 ： ２ ０７３ 文献标识码 ： Ａ 文章 编 号 ： ０ ８ １ １ （ ０ ０ ０ —０ ５ —０ １０ — ０ １２ １ ）１ ０ ２ ４
改进的1_1_联_2_萘酚的合成与拆分有机合成实验_庄俊鹏
第28卷第5期2013年10月大学化学UNIVEＲSITY CHEMISTＲYVol．28No．5Oct．2013改进的1，1'-联-2-萘酚的合成与拆分有机合成实验庄俊鹏（北京化工大学理学院有机化学系北京100029）摘要介绍一个经过改进的高等有机化学实验———1，1'-联-2-萘酚的合成与拆分。
实验采用廉价易得的L-脯氨酸作为拆分剂，以CH2Cl2为溶剂，通过一次拆分，可以分别得到Ｒ和S对映体过量的产品。
实验综合性强，拆分效果明显，重现性好。
关键词1，1'-联-2-萘酚拆分L-脯氨酸重结晶有机化学实验手性是有机化学的重要概念，但在本科高等化学实验中引入手性的实验并不是很多，其中一个比较合适的实验是1，1'-联-2-萘酚的合成与拆分。
1，1'-联-2-萘酚的合成与拆分已有多种方法［1-3］。
其中报道拆分效率最好的是N-苄基氯化辛可宁。
虽然N-苄基氯化辛可宁可以实现接近100%的拆分效果，但需要先进行辛可宁和氯化苄反应制备后，再用于拆分；而原料辛可宁价格昂贵，不易获得。
另外，N-苄基氯化辛可宁的相对分子质量大，实验中拆分剂用量较大。
考虑到这些因素，N-苄基氯化辛可宁实际上并不太适用于大量学生开展实验。
我们希望选择一种廉价易得的拆分剂，改进1，1'-联-2-萘酚的合成与拆分，以利于在教学中将其作为常规实验开展。
我们就此问题进行了检索，参照文献［4］进行了预实验，以L-脯氨酸和N，N，N'，N'-四甲基乙二胺为拆分剂，在甲醇中长时间回流，发现没有晶体生成或晶体生成很慢，拆分效果不理想。
而文献中报道的以光学纯的1-苯基-2-丙胺作为拆分剂也因为价格的问题不宜采用［5］。
最终参照文献［6］，仅采用L-脯氨酸作为拆分剂，在CH2Cl2中回流反应1．5小时，再经过后处理，可分别得到S-和Ｒ-对映体过量的1，1'-联-2-萘酚，反应现象明显，实验重现性很好。
(R)-3,3'-二羧酸-1,1'-联萘酚的合成
(R)-3,3'-二羧酸-1,1'-联萘酚的合成蒋胜前;王周玉;蒋珍菊;李建惠【摘要】Chiral binaphthol and its derivatives are important organic compounds, which are widely used in asymmitric synthesis.In this paper (R)-3,3′-dicarboxylic acid -1,1′-binaphthylol was obtained from chiral binaphthol through three steps. The total yield was 68％. The structures of the derivatives are characterized by the infrared spectrum, ultra-violet spectrum and elemental analysis.%手性联萘酚及其衍生物是一类重要的有机化合物,广泛应用于不对称合成中.本文以手性联萘酚为原料,三步合成了(R)-3,3'-二羧酸-1,1'-联萘酚,三步总收率达到了68%.最后用红外、紫外和元素分析对中间体和最终产物的结构进行了表征.【期刊名称】《西华大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2011(030)002【总页数】3页(P99-101)【关键词】联萘酚;衍生物;羧酸联萘酚;合成【作者】蒋胜前;王周玉;蒋珍菊;李建惠【作者单位】西华大学生物工程学院,四川成都610039;西华大学生物工程学院,四川成都610039;西华大学生物工程学院,四川成都610039;西华大学生物工程学院,四川成都610039【正文语种】中文【中图分类】O621.3;O643.31926年具有C2对称轴的联二萘酚(BINOL)首次被合成出来［1］，经过科学家们几十年的不断研究探索，手性BINOL及其衍生物以其独特的立体化学性质在不对称金属催化领域得到了广泛的应用［2-3］。
_联萘酚的合成
9摘要简述了B ,B c -联萘酚的基本性能及合成方法。
对引入醇类物质作反应溶剂液相合成B ,B c -联萘酚进行了试验探索,取得了比较满意的结果。
关键词B -萘酚B ,Bc -联萘酚手性化合物1概述B ,Bc -联萘酚(以下简称联萘酚)为白色针状结晶或粉末。
分子式为C 20H 14O 2,学名为2,2c -二羟基-1,1c -联萘,熔点218e 。
溶于醚和碱液,微溶于醇,难溶于氯仿,不溶于水,沸点升华。
广泛应用于有机合成、染料制备等领域。
联萘酚是典型的手性化合物,具有很强的面不对称性,易于拆分成高纯度的对映体,已成功的应用于诱导一些不对称合成反应。
手性化合物是有机化合物的一个特殊种类,它是包含一个和多个不对称原子而形成的旋光性化合物,某些手性化合物是优良的植物生长激素、除草剂和杀虫剂。
在农作物培养方面发挥着很大的作用。
因此,手性化合物的合成与分析是区别于一般化学工业技术的高技术领域,也是当今化学前沿非常活跃的领域。
我国的化学试剂供应短缺已成为发展化学研究的瓶颈,手性化Stud y on The Pre p aration of SodiumCitrate FromMother Liquor of Crystallizing Citric AcidZ ha n g Y u e,L i X iao y u n ,L i Jia n j u n ,L i u R u n j in g ,W a n g W ei (H eb ei S cien ce and T ech nolog y U n iv ersity,S h ijiazh uan gCity,050018)Abstra ct T h is p a p er in tro du ces a m etho d fo r p re p ar in g sodium cit rate fro m m oth er li q uo r of t hep rocess for cry stallizing citr ic acid.T h e su itab le con ditio n is co nclud ed fro m th e ex perim ents.T h e qu ility oft he pro duct ca n m eet t h e dem an ds o f GB 6782-86.Key w ords sod ium citrat e,citric acid,ch arcoal(收稿日期1997-10-23)学试剂及其相关化合物更是如此,几乎完全依赖进口,为了赶上发达国家在这一领域的发展趋势,我国科技发展计划已将手性药物及其化合物的合成列入/九五0重大攻关项目,该类化合物的合成研究势必在我国迅速开展起来。
萘酚的制备磺化碱熔法合成题
萘酚的制备磺化碱熔法合成题
（原创实用版）
目录
1.萘酚的制备方法
2.磺化碱熔法的原理
3.萘合成α-萘酚的步骤
4.实验注意事项
5.结论
正文
一、萘酚的制备方法
萘酚是一种重要的有机化合物，广泛应用于染料、医药和农药等领域。
目前，制备萘酚的方法主要有磺化碱熔法、酸碱法和电解法等。
其中，磺化碱熔法由于具有较高的产率和较简单的操作步骤，被广泛应用于工业生产中。
二、磺化碱熔法的原理
磺化碱熔法是利用磺酸和碱的作用，将萘环上的氢原子取代，生成萘酚的的方法。
在这个过程中，磺酸作为磺化剂，碱作为熔剂，萘作为反应物。
反应过程中，萘环上的氢原子被磺酸取代，生成萘酚。
三、萘合成α-萘酚的步骤
1.将萘和磺酸按照一定的摩尔比混合，加热至反应开始；
2.反应过程中，不断加入碱，控制反应温度，保持反应进行；
3.反应结束后，进行冷却，过滤得到α-萘酚。
四、实验注意事项
1.反应过程中，需要严格控制温度和加入碱的量，以保证反应的顺利进行；
2.在加入磺酸时，需要缓慢加入，避免剧烈反应导致设备损坏；
3.反应结束后，需要及时冷却，以避免高温对产物的破坏。
五、结论
通过磺化碱熔法，可以有效地由萘合成α-萘酚，具有较高的产率和较简单的操作步骤。
联萘酚合成实验报告
一、实验目的1. 学习并掌握联萘酚的合成方法。
2. 掌握有机合成实验的基本操作技能。
3. 熟悉有机合成仪器的使用。
二、实验原理联萘酚是一种重要的有机化合物，具有广泛的用途。
其合成方法主要采用氧化偶联反应，即以2-萘酚为原料，在适当的催化剂作用下，使其氧化偶联生成联萘酚。
本实验采用氯化铜（CuCl2）作为催化剂，以水为溶剂，进行氧化偶联反应。
三、实验仪器与试剂1. 仪器：反应瓶、磁力搅拌器、温度计、冷凝管、回流装置、蒸馏装置、分液漏斗、旋转蒸发仪等。
2. 试剂：2-萘酚、氯化铜（CuCl2）、盐酸（HCl）、氢氧化钠（NaOH）、无水乙醇、蒸馏水等。
四、实验步骤1. 配制反应溶液：将2-萘酚和氯化铜按照一定比例溶解于水中，配制成反应溶液。
2. 氧化偶联反应：将反应溶液置于反应瓶中，加入适量的盐酸调节pH值，然后加热回流。
反应过程中，温度控制在80℃左右，持续反应2小时。
3. 冷却、过滤：反应结束后，将反应溶液冷却至室温，过滤去除固体产物。
4. 洗涤、干燥：将固体产物用蒸馏水洗涤几次，然后用无水乙醇洗涤，最后在干燥器中干燥。
5. 精制：将干燥后的固体产物进行精制，可用重结晶等方法。
6. 产品鉴定：采用紫外光谱、核磁共振等手段对产物进行鉴定。
五、实验结果与分析1. 实验结果：经过氧化偶联反应，成功合成了联萘酚。
产物的颜色为淡黄色，纯度较高。
2. 分析：实验过程中，通过控制反应条件（如温度、pH值等），可以影响产物的收率和纯度。
在本实验中，通过调节pH值和反应时间，成功合成了高纯度的联萘酚。
六、实验讨论1. 反应条件的优化：在实验过程中，我们发现反应温度和pH值对产物的收率和纯度有较大影响。
通过调整反应条件，可以进一步提高产物的质量。
2. 产物分离与纯化：本实验中，采用过滤、洗涤、干燥等方法对产物进行分离与纯化。
在实际应用中，可根据需要选择不同的分离纯化方法。
3. 产物鉴定：通过紫外光谱、核磁共振等手段对产物进行鉴定，可以确定产物的结构和纯度。
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9
摘
要
简述了B ,B c -联萘酚的基本性能及合成方法。
对引入醇类物质作反应溶剂液相合成B ,B c -联萘
酚进行了试验探索,取得了比较满意的结果。
关键词B -萘酚
B ,B
c -联萘酚手性化合物1概述
B ,B
c -联萘酚(以下简称联萘酚)为白色针状结晶或粉末。
分子式为C 20H 14O 2,学名为2,2c -二羟基-1,1c -联萘,熔点218e 。
溶于醚和碱液,微溶于醇,难溶于氯仿,不溶于水,沸点升华。
广泛应用于有机合成、染料制备等领域。
联萘酚是典型的手性化合物,具有很强的面不对称性,易于拆分成高纯度的对映体,已成功的应用于诱导一些不对称合成反应。
手性化合物是有机化合物的一个特殊种类,它是包含一个和多个不对称原子而形成的旋光性化合物,某些手性化合物是优良的植物生长激素、除草剂和杀虫剂。
在农作物培养方面发挥着很大的作用。
因此,手性化合物的合成与分析是区别于一般化学工业技术的高技术领域,也是当今化学前沿非常活跃的领域。
我国的化学试剂供应短缺已成为发展化学研究的瓶颈,手性化
Stud y on The Pre p aration of Sodium
Citrate From
Mother Liquor of Crystallizing Citric Acid
Z ha n g Y u e,
L i X iao y u n ,
L i Jia n j u n ,
L i u R u n j in g ,
W a n g W ei (H eb ei S cien ce and T ech nolog y U n iv ersity,S h ijiazh uan g
City,
050018)
Abstra ct T h is p a p er in tro du ces a m etho d fo r p re p ar in g sodium cit rate fro m m oth er li q uo r of t he
p rocess for cry stallizing citr ic acid.T h e su itab le con ditio n is co nclud ed fro m th e ex perim ents.T h e qu ility of
t he pro duct ca n m eet t h e dem an ds o f GB 6782-86.
Key w ords sod ium citrat e,citric acid,ch arcoal
(收稿日期1997-10-23)
学试剂及其相关化合物更是如此,几乎完全依赖进口,为了赶上发达国家在这一领域的发展趋势,我国科技发展计划已将手性药物及其化
合物的合成列入/九五0重大攻关项目,该类化合物的合成研究势必在我国迅速开展起来。
因此,对具有代表性的手性化合物联萘酚的合成进行研究是有意义的。
2合成方法简述
联萘酚合成反应的原理为:B -萘酚在氧化偶合催化剂的作用下经氧化偶合而得联萘酚。
可用作酚氧化偶合剂的物质有多种,从催化效果及原料来源等各方面综合考察,用作联萘酚合成的性能优良且广为采用的氧化偶合剂是FeCl 3#6H 2O 。
反应式为:
OH
OH FeCl 3
OH
y
李德昌等:B ,B c -联萘酚的合成
(广西化工研究院南宁市
530001)
李德昌
黄春林韦善怀
邹红
B ,B
c -联萘酚的合成
10河北化工
1998年第1期
铁溶液,投料完毕后开始缓慢升温至75e 左右,恒温反应2h 。
反应结束后过滤,滤液回收乙醇后经碱处理达排放标准排放,所得滤饼加水煮沸0.5h,过滤得粗品。
粗品加N aOH 及水,加热溶解后过滤,滤液加稀盐酸调至pH =2~3,过滤即得联萘酚产品,收率为78%。
投料比:B -萘酚B FeC l 3#6H 2O=1B 2(m ol 比);B -萘酚B 乙醇=1B 4(m ol 比);乙醇净损耗量为9%。
随后,我们分别用甲醇、异丙醇、正丁醇替代乙醇进行试验,取得了相似的结果。
4结
论
引入醇类物质作反应溶剂,液相合成联萘酚的工艺是可行的。
它与传统的液相法相比具有以下主要优点:(1)原料不需精制即可直接用于反应;(2)反应条件温和,避开了传统工艺中沸腾下反应的苛刻条件,简化了产品精制程序,缩短了生产时间,宜于工业化生产;(3)废液、废渣得以大大减少,产品收率高,成本低,效益好。
联萘酚用途广泛,国内外尤其是国外需求量很大,从各方面反馈的信息来看,采用本工艺生产联萘酚盈利在100%以上。
因此,引入醇类溶剂生产联萘酚前景是乐观的。
参
考文献
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8黄乃聚,等.有机合成,1987,(6):482
(收稿日期
1997-11-04)
2.1固相法合成联萘酚
将B -萘酚和FeC l 3#6H 2O 以摩尔比1B 2的投料量置于玛瑙研钵中,用研棒研磨至细度达50~100L m,然后将此研磨均匀的混合物移至另一反应器皿中,在微波辐射下,维持50e 恒温振荡反应2h,反应结束后用稀盐酸分离得产品。
该法操作环境相对整洁,废液废渣少,但对反应仪器及反应过程的控制要求苛刻,因振荡及研磨均匀度的差异而直接影响反应的效果。
2.2液相法合成联萘酚
将B -萘酚与35%~40%的N aOH 溶液及水混合,直接通蒸汽溶解。
搅拌下加1B 1盐酸至p H =4~5,继续搅拌至有小颗粒析出。
将上述精制后B -萘酚加热至沸,慢慢加入30%三氯化铁溶液,保持氧化过程在沸腾下进行,反应2h 。
反应结束后过滤,将沉淀物加水煮沸2h,放置,倾出水层,再将结晶用沸水煮三次,过滤得粗品。
粗品加NaOH 及水,加热溶解后过滤,滤液用水稀释至原体积10倍,加1B 1盐酸至p H =2~3,放置,过滤得产品,收率为54%。
此法反应效果明显优于固相法,但原料B -萘酚必须先行精制,且整个反应必须始终维持在沸腾状态下进行,反应步骤繁杂,危险性大,精制过程中产生大量废液、废料,产品收率也低,不利于工业化生产。
3合成试验
笔者应外商之约,对联萘酚的合成进行了详细的试验探索,在液相法的基础上进行了一定的改进。
我们利用B -萘酚与联萘酚在醇类溶剂中溶解性能的差异(B -萘酚易溶于醇溶剂),引入醇类作反应溶剂,B -萘酚未经精制即直接反应,取得了较好的效果,试制出了外商满意的合格产品。
现将试验情况简述如下。
称取定量的B -萘酚置于反应器中,加入适量的乙醇使B -萘酚完全溶解,保持乙醇适当过量,搅拌下缓慢加入事先配制好的三氯化。