第七章造纸化学品

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2)合成增干强剂 阴离子聚丙烯酰胺
CH2
CH C=O
NH2 n
CH2
CH C=O
OH m
35
阳离子聚丙烯酰胺
采用阳离子单体与丙烯酰胺聚合得到,如:
CH2
CH
C=O
NH2 n
CH3
CH2
C
C=O
Om
CH3
C2H4 N CH3 O CH3
O S O CH3 O
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也可采用曼尼法:
CH 2 CH C=O
树脂控制剂 •滑石粉
滑石粉吸附憎水性的胶状树脂。形成悬浮乳滴,防 止树脂沉积。
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•硫酸铝
硫酸铝中的铝离子带正电荷,吸附于脂肪酸胶粒 的表面,形成正电保护层,而纤维素表面带负电荷, 带正电的树脂粒子吸附于纤维上,最终留在纸页中。
•表面活性剂
非离子表面活性剂如OP-7、OP-10、TX-10 (辛基酚聚氧乙烯醚)、AEO-7、AEO-9(脂肪 醇聚氧乙烯醚)及阴离子表面活性剂都能乳化树脂, 防止沉积。
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阴离子淀粉
当pH值过低或过阳离子化时,阴离了淀粉能借
助矾土和阳离子淀粉有效留着。羧酸、磷酸盐可用
于生产阴离子淀粉。
羧酸盐淀粉
淀粉
SO3 O C CH CH2 COO
O
磷酸盐淀粉
淀粉
O OPO
O
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两性淀粉
两性淀粉中有阴离子与阳离子两种基团,其优点: •比阳离子淀粉有较宽的pH值应用范围。 •吸收系统中的杂阳离子(Ca2+、Mg2+),消除对 淀粉应用的干扰。 •避免系统的过阳离子化。 •易吸着带各种电荷的粒子,便于留着。
第七章 造纸化学品 Paper aids
1
一、概述
造纸业是以纤维为原料的化学加工工业。很久以来, 纸的消费就被视作衡量一个国家文化水准的标志。如 今更把纸的高功能程度及质量看成一个国家工业技术 和文化水平的重要标志。新纸的使用,不仅在工业领 域,而且随着社会结构和生活环境的改变在急剧增加, 如与电子、信息事业发展配用的各种记录用纸——热 敏记录纸、力感型记录纸、光敏记录纸,无碳复写纸、 静电记录纸,以及荧光夜航地图纸、特种工业滤纸、 真空镀铝包装纸、防锈纸;各种保护性包装纸和装饰 用纸等等。
27
最早的助留剂是矾土,但留着率不高。 单组分助留剂:阳离子聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺, 但对高速纸机和强制脱水助留效率不高。 双组分系统:如中性聚丙烯酰胺和膨润土系统;聚 氧乙烯和酚醛树脂系统。
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固定和分散剂
添加阳离子助留剂会出现一个问题:系统中有大量的 溶解物与胶体物质,这些都为阴离子的,使阳离子助 留剂的用量上升,变得不经济。
•硫酸镁 硅酸钠对H2O2的稳定作用只有与硫酸镁配合时才
有效。硅酸钠与Mg2+形成胶体悬浮物,吸收重金属 离子,抑制催化H2O2的无效分解。
14
e)螯合剂
在过氧化氢、氧、硫代硫酸钠等的漂白过程中, 漂白效果受金属离子影响,螯合剂络合金属离子。
常用的螯合剂有:乙二胺四乙酸(EDTA)、二 乙烯三胺五乙酸(DTPA)、三聚磷酸钠等。
•二氧化氯
在酸性条件下漂白纸将,将木素氧化裂解,其漂白 能力强,纸浆白度稳定,在多段漂白中应用广。
9
•过氧化氢
过氧化氢主要改变木素的发色基团结构,在多段漂 白中作为终漂段。
•氧漂
在碱性条件下漂白,未漂浆中残余木素的一半可在 氧漂中除去而不影响纤维的强度,且污染小。
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漂白助剂 a)次氯酸盐漂白助剂 •氨基磺酸
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3、废纸脱墨 1)脱墨剂分类 水基型脱墨剂
水基型脱墨剂分碱性及酸性脱墨剂。碱性脱墨剂 中的碱使油脂皂化,阴离子与非离子表面活性剂对油 脂进行乳化。硅酸钠与过氧化氢配合有利于对浆的漂 白。
乳液型脱墨剂
将甲苯、三氯乙烯等有机溶剂通过表面活性剂配 成乳液,溶解油墨中的油脂。
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2)脱墨剂组成
表面活性剂 •阴离子型
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有机溶剂
主要用于洗涤法和激光印刷、照相拷贝的脱墨,如 液体石蜡、三氯乙烯及已烷。
4、树脂控制剂 浆中树脂
造纸植物原料中除了纤维素、半纤维素、木素外, 还有一定量树脂如萜类化合物、脂肪酸酯等。
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这些树脂一部分存在于浆中,如纤维表面、细胞壁 内部、显胶状悬浮于浆液中、成皂化物溶解于浆液。
另一部分在设备如筛浆机的筛板、造纸网、管道、 贮浆池等沉积,影响设备的正常运行。
CH 3
无机助留剂
常用的无机助留剂是明矾、聚合氯化铝(PAC), 氯化钙。
天然有机聚合物
如淀粉、动物胶、植物胶。
46
合成聚合物 •聚丙烯酰胺(PAM), 一般为阳离子型。
合成方法: 一是通过三甲胺甲基丙烯酸盐与丙烯酰胺共聚。
二是对聚丙烯酰胺用甲醛、二甲胺及氯甲烷进 行阳离子化。阳离子单体有如下结构:
CH 3 O
常用的碱处理助剂有: 硼氢化钾(KBH4)。 亚硫酸钠、氯(与碱形成次氯酸钠增强对木素的氧 化作用)。 过氧化氢及氧。
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c)二氧化氯漂白助剂
常用的有V2O5,反应如下:
V5+ + 木素
氧化木素 + V4+
6V4+ + ClO3¯+ 6H+ 6V5+ + Cl¯+ 3H2O NaClO3 + 2H+ +2Cl¯
蒸煮通常用NaOH、Na2 S及亚硫酸盐。为了提高 蒸煮效率,加一些蒸煮助剂。
4
蒽醌类
•蒽醌 添加0.05%,浆得率提 高1.5~5%。
•四氢蒽醌
O
O O
O 5
多硫酸钠
多硫酸钠的分子式为Na2S(n+1),其中n 个硫显S0 态,一个硫显S2-态。
其作用与蒽醌一样是使纤维素的未端醛基氧化 成对碱稳定的酸。
40
5、纸的内部施胶
施胶指引入化学添加剂使纸具有斥水性。
松香 •松香马来酸酐加成物
COOH
O
C
CH( CH 3)2
O C
O
使用时有两种方法:生成皂或乳化成乳液。
41
•阳离子松香中性施胶剂
将松香与环氧氯丙烷反应后与叔胺形成阳离子松 香,再用聚胺酰胺树脂或其它阳离子水性树脂乳化。
OH COOCH 2 CH
NaCl + ClO2 + 1/2Cl2 + H2O
V2O5使氯酸盐又生成具有漂白能力的ClO2
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d)过氧化氢及氧漂白助剂
•硅酸钠 对过氧化氢漂液有缓冲作用,当NaOH 多时,硅
酸钠与NaOH结合,使pH值降低,当NaOH 少时,硅 酸钠放出一定量的NaOH,使pH值升高,控制pH值 在10.5~11。有利于H2O2分解成H+和HOO¯。
添加矾土、聚乙烯亚胺加成物、聚二烯丙基二甲基 氯化铵、聚胺、聚乙烯胺。这类聚合物能吸收阴离子 胶体及溶解物。并抄入纸内。
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2、纸增干强剂
即增强纸干性条件下的抗张强度、抗撕裂性、耐折 强度、抗弯曲强度、耐破强度、表面张度、内结合强 度、抗压强度。
常用的增干强剂有:淀粉衍生物(95%)、植物胶 (2%)、聚丙烯酰胺(2%)、其它(1%,如阴离子 淀粉、可溶纤维素衍生物、聚乙烯醇等)。
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1)淀粉增干强剂 淀粉结构
CH 2OH O
OH
OH
O
OH
CH 2OH O
OH
OH
O
n
OH
CH 2OH
HO HO
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阳离子淀粉
采用叔胺或季胺对淀粉进行阳离子化,如:
2-氯乙基二乙基胺:
C2H C3H
Cl C2H C2H N C2H C3H
2,3-环氧丙烷三甲 O
基氯化铵
H2C CH CH2
CH3 N CH3Cl CH3
硅酸钠
与过氧化氢同时使用,钝化金属离子,同时还是润 湿剂,降低溶液表面张力。同时具有分散剂的作用。 防止油墨粒子重新沉积。
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螯合剂
与重金属离子形成可溶性配合物,防止金属离子对 过氧化氢的分解,常用的螯合剂有EDTA、DTPA(羟 乙基乙二胺四乙酸)等。
过氧化氢
增加纸浆白度。
吸附剂
吸附颜料及乳化分散的油脂。常用的吸附剂有高岭 土、硅藻土等。
NH 2 n 1
nHCHO
nHN( CH 3 ) 2
CH 3 Cl
CH 2
CH
C=O
CH 2
CH
C=O
NH 2 m
NH n
CH 2
CH 3
N
CH 3 Cl
CH 3 37
3、湿强剂
使纸在浸湿状态下保持一定的强度的树脂称湿强剂。
脲醛树脂
由尿素与甲醛缩合而成,用于纸的尿醛树脂须经 阴离子化,经矾土(硫酸铝)来固定于纤维,阴离子 化的方法为在尿醛缩合时加入氨基已酸。
R-CHO + S22- + 3OH¯ R-COO¯+ 2S2- + 2H2O
6
其它
具有相同作用的助剂还有亚硫酸钠、羟胺。
渗透剂
便于蒸煮液中的助剂快速、均匀地渗透至纤维内部。 常用的渗透剂有烷基硫酸酯、烷基磺酸盐、磺化琥珀 酸酯盐等。
7
2、漂白助剂
蒸煮后的浆带有一定的前颜色,通过漂白提高白度。
漂白方法分类
如在尿醛缩合时加入二乙烯三胺,可生成阳离子 脲醛树脂,其能很自然地被纤维吸着。
如同时加入氨基羧酸,则能合成两性脲醛树脂。
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三聚氰胺甲醛树脂
用于纸湿强的是阳离子三聚氰胺甲醛树脂,用盐酸 处理三聚氰胺甲醛树脂可使其阳离子化。其pH值在2 左右。
聚酰胺多胺-表氯醇树脂(PAE)
由已二酸与二乙烯三胺缩合后再与环氧氯丙烷成盐 形成阳离子树脂。
其中PAE与多羟基羧甲基纤维素配合,在纤维上 的吸着增强。
PAE为已二酸与二乙烯三胺缩合再与环氧氯丙烷 成盐而成。
26
施胶剂
施胶剂的作用是使纸具有憎水性,传统的施胶剂有 松香胶乳、烷基烯酮二聚体(AKD)、烯基琥珀酸酐。
留着助剂
提高纸网上助剂、填料在纤维上的留着,留着提高, 生产效率提高。白水中细小纤维、填料、胶体物质和 溶解的物质减少。有利于环保。
提高了漂液与木素反应的选择性,减少了浆中 碳水化合物氧化降解的机会。
•硫代硫酸钠
作为次氯酸盐漂白后的脱氯剂,减少漂白纸将 的返黄。
Na2S2O3 + 2Ca(ClO)2 + H2O CaCl2 +Na2SO4 + H2SO4
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b)碱处理助剂
纸浆中的氯化木素只有部分溶于氯化酸性溶液, 碱处理可使其溶解。
硬脂酸钠 C17H35COONa 十二烷基硫酸钠 C12H25OSO3Na
十二烷基硫酸酯
ONa
C12H25
O
P
ONa
O
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•非离子型
聚氧乙烯烷基醚 RO(CH2CH2O)nH n=9
壬基酚聚氧乙烯醚
n=10
C9H19
OC( H 2CH 2On)H
Span-80
O HO
O
O OCR
18
氢氧化钠
氢氧化钠的作用是: •调节pH值(9.5~11),皂化或水解油墨树脂。 •增强纸张干强度。
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•助留剂
丙烯酰胺、聚氧乙烯醚使树脂吸附于纤维表面,最 终留在纸页中。
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三、抄纸化学品 1、湿部化学助剂
增干强剂
增干强剂用于补偿添加填料或低等级的纤维所引 起的纸强度的下降。
常用的增干强剂为阳离子淀粉、聚丙烯酰胺、聚乙 烯胺。
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湿强剂
使纸在潮湿条件下具有抗湿性和湿强度,如脲醛 树脂、三聚氰胺甲醛树脂、聚酰胺多胺环氧氯丙烷树 脂(PAE)。
2
1、分类
造纸用化学品按其用途大致可分为:制浆用化学 品、抄纸添加剂、涂布助剂及功能纸用化学品。
2、功能
首先,是改善纸张的最终产品或生产的中间产品 的某些性质。另一方面,助剂的使用是为了改善生产 操作条件和过程。
3
二、制浆化学品 1、蒸煮助剂
纸由植物纤维组成,而植物纤维通过木质素连接 成植物细胞。蒸煮的目的是去掉连接纤维的木质素。
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聚乙烯亚胺(PEI)
wenku.baidu.com
n
N H
H 2 N (C 2 H 4 N x)(C 2 H 4 Ny H) C 2 H 4 N2H
4、铝化合物的应用
明矾[Al2(SO4)3•14H2O是在造纸中应用的重要铝 化合物。
其作用是作助留剂、助滤剂、成形助剂、阴离子 垃圾电荷中和剂、pH控制剂、净水絮凝剂、树脂控 制剂、碱性造纸污染物消除剂、松香施胶剂、湿强树 脂熟化的催化剂。
•溶出木素式漂白,即采用氧化性漂白剂使木素从纸 浆中溶解出来提高白度。
•保留木素式漂白,改变木素结构中的发色基团使纸 浆变白。
8
主要漂白方法: •氯化
此法由于产生有机卤化物,对环境污染,已不采用。
•次氯酸盐
在碱性条件下将木素氧化和氯化,使木素降解而脱 除。因废水污染和影响纸浆强度,国外已很少使用。
OSC2l
(C2H5)3N
R CH2COCl R CH=C=O
R CH=C O R CH C=O
44
AKD在使用前用阳离子淀粉或阳离子聚合物乳 化成乳液,施胶时其烯酮结构与纤维中的羟基反应。
R
CH 2 C=O
CH
R
C=O
O 纤维
45
6、助留剂
使浆料中的细小组分均匀吸附于纤维上,而不是细 小组分间絮凝的助剂称助留剂。
C 2H 5
CH 2 N
C 2 H 5 Cl
C 2H 5
CH( CH 3 )2
42
烯基琥珀酸酐(ASA)
R1
CH 2
CH
CH=CH
R2
使用时对其进行乳化,并加
O
入阳离子淀粉和阳离子聚合物
CC
作稳定剂。
O
H 2C
C
施胶时其酸酐可与纤维中的羟
O
基反应,提高耐水性。
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烷基烯酮二聚体(AKD)
R CH2COOH +
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