涂料第四章氨基树脂及丙烯酸树脂ppt课件

过量
（白色结晶固体）
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控制甲醛的量，可得到不同数目羟甲基的三 聚氰胺及其醚化产物。
三羟甲基三聚氰胺及三甲氧基甲基三聚氰胺 工业上只能制得含量为50%的产物。
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以上反应都是可逆的，可以相互缩合，也可 发生自缩合反应。
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二、不同类型的甲醚化MF树脂的比较 1、组成
第一类甲醚化MF树脂比较纯，醚化程度高， 自聚体量低；
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丙烯酸树脂的研究最早Hale Waihona Puke Baidu于1805年，1953年才用 于涂料。
丙烯酸涂料性能：
优异的耐候性 广外曝晒耐久性强，
耐光性
耐紫外光照射不易分解和变黄，
能长期保持原有的光泽和色泽，
耐热性
在170度温度下不分解、不变色，
耐腐蚀
有较好的耐酸、碱、盐、油脂、
洗涤剂等化学品沾污及腐蚀性能，
极好的柔韧性
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应用领域：
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单体共聚作用：
• 改进树脂的玻璃化温度，调节树脂的极性、溶 解度以及机械力学性能，改进与底材的附着力 （可添加少量丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二 甲胺基乙酯等单体） • 引进官能基，用以和交联剂反应形成交联结构， 主要的功能单体有丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙 酯、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、 丙烯酸缩水甘油酯，丙烯酰胺等。
第二类甲醚化MF树脂纯度较差，醚化度低， 聚合体含量高。 2、黏度、溶解度
在同等固含量情况下，第二类的黏度高，因为 二聚体含量高；第一类在有机溶剂中的溶解度和 混溶性较好。
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3、交联反应 两类甲醚化MF树脂交联机理不同。
4、漆膜性能 第一类树脂的漆膜较柔顺；第二类的较脆。
5、贮藏稳定性 第一类树脂稳定性较好；第二类的较差，因第
二类基团间容易自聚。
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三、酸催化剂、潜酸催化剂 一般无机酸不能和树脂及有机溶剂相溶，只
能用有机酸。 常用对甲苯磺酸酸性高、溶解性能好。 酸的用量和反应速度有关，通常加入过量的
有机酸。但酸过量损害漆膜的抗水解性能。
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潜酸催化剂是指在常温条件下，不具备催化性能， 而在高温下可分解出酸，起催化作用。
11、MF树脂可与其他树脂上的 羟基 、 羧基 和 胺基反应，形成 交联结构 。
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12、氨基树脂概念 是指含有氨基的化合物与醛类（主要是甲醛） 经缩聚反应制得的热固性树脂。
13、写出三聚氰胺、六羟甲基三聚氰胺、六甲氧 基甲基三聚氰胺结构式。
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4.2 丙烯酸树脂
丙烯酸树脂是在涂料中应用最多、最重要的烯类 树脂。用途：涂料、黏合剂、纺织助剂等领域。
对甲苯磺酸的胺盐
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四、丁醇醚化和甲醇醚化
丁醇醚化产物的稳定性增加，因丁醇不易挥 发，但固化速度变慢。需提高温度。
甲醇醚化 125~130℃ 30min
丁醇醚化 150℃
30min
丁醇醚化的产物在有机溶剂中溶解性好，但 水溶性不如甲醇醚化的产物好。
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1、三聚氰胺与过量甲醛反应，在碱性条件下应生成 （ D ）。 A、三羟甲基三聚氰胺 B、四羟甲基三聚氰胺 C、五羟甲基三聚氰胺 D、六羟甲基三聚氰胺
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引入羟基
丙烯酸羟乙酯 丙烯酸羟丙酯 N-羟甲基丙烯酰胺
第四章 氨基树脂及丙烯酸树脂
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4.1 氨基树脂
氨基树脂是热固性涂料中最重要的交联剂。 氨基树脂：是指含有氨基的化合物与醛类（甲醛） 经缩聚反应制得的热固性树脂。 反应通式：
酸性条件下易聚合
←羟甲基化合物 用醇将羟甲基醚化
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氨基树脂通常作为交联剂。 三聚氰胺—甲醛树脂（MF树脂）
广泛用于汽车涂料和高质量的工业涂料， 赋予较好的热稳定性、耐久性、硬度和较快 地固化速度。 氨基树脂=ＭＦ树脂及其醚化产物
2、MF树脂有（ A ）个反应性基团。 A、6 B、5 C、4
3、作为交联剂，醚化的氨基树脂是和多羟基聚合物 通过（Ａ）反应完成交联的。 Ａ、醚交换 Ｂ、复分解 Ｃ、酯交换
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4、将甲醇改成丁醇去醚化ＭＦ树脂，其产物的稳定 性将（Ａ）
Ａ、增加 Ｂ、减小 Ｃ、不变
5、氨基树脂必须用醇类醚化后才能应用于涂料，所
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交联：醚化的氨基树脂和多羟基聚合物（多元醇） 发生醚交换反应。 氨基树脂中的醚较活泼，可以和醇、酸、酰胺反 应。
P代表聚合物 M代表MF的其他部分 R’为H或
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一、三聚氰胺-甲醛树脂的制备及醚化 三聚氰胺与过量甲醛反应，碱性条件下生成六羟 甲基三聚氰胺
pH 9-10
过量
亲核加成
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在酸性条件下与过量甲醇反应—六甲氧基甲基三聚 氰胺
组成：丙烯酸及其酯
均聚物和共聚物
甲基丙烯酸及其酯
聚甲基丙烯酸酯
聚丙烯酸酯
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丙烯酸单体与甲基丙烯酸单体性质上有明显不 同。以均聚物为例：
聚甲基丙烯酸酯：空间阻碍较大，链旋转困难， Tg较高，高抗张强度和低的伸长率，很好的抗 水解性能以及化学稳定性。
聚丙烯酸酯：阻碍较小，链旋转容易，Tg较低， 有高的伸长率，但抗张强度低。另外，由于和 羰基相邻的氢原子反应活性高，易被自由基所 夺取，水解稳定性、光化学稳定性稍差。
用的醇类主要有
、
、
（任举三例）
等。
（甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、辛醇）
6、氨基化合物主有
、
、
。
（尿素、三聚氰胺和苯代三聚氰胺）
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苯代三聚氰胺
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7、用于生产氨基树脂的原料主要
有
、、
。
（氨基化合物、醛类、醇类）
8、热固性涂料中最重要的交联剂是 氨基树脂 。
10、潜酸催化剂是指在常温条件下，它不 具有催化 性能 ，而在高温下 可分解出酸 ，起催化作用。
用于汽车、家电、飞机、电子、造纸、纺织、 金属、建筑、塑料、木材等工业上的保护和装饰。 丙烯酸酯的共聚合反应：大多用自由基聚合形式 进行，它可以经过配方的调节得到不同硬度、柔 韧度和其它要求的性质。 构成的涂料有： 溶剂型、水分散型、水稀释型、粉末型 以及光敏性涂料。
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5.2 丙烯酸酯的共聚物与共聚单体
常用单体 硬单体 ：甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸、 乙酸乙烯酯 聚合物玻璃化温度较高，膜较硬且脆。 软单体： 丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙 基已酯 聚合物玻璃化温度低,膜软且粘。 单独使用都不能满足要求。
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通常是丙烯酸单体间相互配合产生共聚物，提 高性能。 主要类型： 全丙涂料：将丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯共聚物作为 涂料成膜物的涂料； 苯丙涂料：将丙烯酸酯与苯乙烯共聚物； 乙丙(或醋丙)涂料：丙烯酸酯与乙酸乙烯酯共聚物。