锌镍合金电镀酸碱两种工艺优缺点的比较

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电镀锌镍合金

电镀锌镍合金
锌合金最大的特点就是与锌镀层相比,具有较高的耐蚀 性,并具有良好的防护性和性价比值
电镀锌镍合金
锌镍合金:用于热镀钢件时配镀锌液或电镀钢件时 做可溶性合金阳极的锌合金 。
锌镍合金电镀工艺主要有:酸性和碱性两种体系
一、 酸性氯化物镀液
1.1镀液的组成及操作条件,列于下表
酸性氯化物电镀锌镍合金工艺规范
2)采用两台电源 分别形成锌阳极回路和镍阳极 回路,两回路共阴极。 在自动线生产中,为了维持镀液成分的稳定,可以从槽中取出局部
镀液,分别控制锌与镍的浓度,然后根据需要,向槽中补加所需要的 成分。
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在阳极使用过程中,锌阳极外表易形成阳极膜(置换镍 层),它对于锌的溶解有抑制作用。当阳极膜太厚时,会影 响镀液成分的稳定性,这时就需要去掉这层膜。由于锌、镍 阳极都会产生阳极泥,所以,应加装阳极套。
2.2镀液中各成分的作用 氧化锌在镀液中提供锌离子,与氢氧化钠形成锌酸盐。 硫酸镍和乙二胺、三乙醇胺形成镍的络合物(配方1)或先将Ni2+和 某种络合剂形成镍络合物(配方2),它们在镀液中提供镍离子。
添加剂(如ZN-11)在电极外表上具有强的吸附作用,对 Zn2+和Ni2+放电过程起阻抑作用,能提高阴极极化,使锌镍 合金镀层晶粒细化,与芳香醛配伍,以获得光亮细致的锌镍 合金镀层。
〔3〕阳极 对于锌镍合金来说,由于锌、镍的熔点相差较 大(锌熔点:419.5℃,镍熔点1452 ℃),给制造锌镍合金阳 极带来困难。因此,在电镀锌镍合金时,常用的还是锌和镍 的单金属阳极。由于锌和镍的标准电势相差较大,只能采用 电流分控方式,具体有两种方式:
8
1)采用一台电源 在锌阳极及镍阳极的回路中分别串联 一个大电阻,以此来调节两阳极上的分电流。

酸性锌镍合金电镀工艺参数对镀层镍含量的影响

酸性锌镍合金电镀工艺参数对镀层镍含量的影响
硼酸 30 g/L,十二烷基硫酸钠 0.04 g/L,阴极电流密度 2 A/dm2)
图 2 镀层镍含量随镀液温度的变化 Figure 2 Variation of nickel content of coating with bath
temperature
2. 3 阴极电流密度对镀层镍含量的影响 以阴极电流密度 0.3 A/dm2 为起点,向上每隔 0.4 A/dm2 选择一个试验点。如图 3 所示,当阴极电流
24
16
20
15
w (Ni) / % w (Ni) / %
16
14
12
13
8
12
40
1
2
3
4
5
Jk / (A⋅dm−2) (氯化锌 97 g/L,六水合氯化镍 126 g/L,氯化钾 140 g/L,氯化铵 70 g/L,
硼酸 30 g/L,十二烷基硫酸钠 0.04 g/L,镀液温度 35 °C)
图 3 镀层镍含量随阴极电流密度的变化 Figure 3 Variation of nickel content of coating with
16
30 °C
75
35 °C
14
40 °C
60
w (Ni) / % w (Ni) / %
12
10
8
6
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
c (Ni2+) / c (Zn2+)
(氯化钾 140 g/L,氯化铵 70 g/L,硼酸 30 g/L,十二烷基硫酸钠 0.04 g/L, 阴极电流密度 2 A/dm2)
脉冲参数:占空比 20%,周期 1 ms)

中性镍电镀工艺

中性镍电镀工艺

中性镍电镀工艺特点:1.挂、滚镀都可以,镀层白亮、适合PH6.5-6.8镀液。

添加剂用量省。

2.镀层看来更饱满,低电位与高电位亮光一样好。

容易控制,镀液抗杂性能好,镀液清澈。

稳定,处理周期长。

镀层不易起斑点。

镀层洁白。

3.镀层致密性好,抗蚀性能佳。

4.可以光亮镀锌镀层后直接电镀镍,镀层白皙。

5.如果采用碱铜然后镀镍工艺。

对锌合金电镀对碱铜镀层的厚度和致密性沒有太严格的要求。

可以缩短电镀碱铜时间。

因此,对锌合金、铝合金的工件尤为适合。

镀液参考配方:硫酸镍:100g/L氯化钠:40-50g/L中镍盐:110g/LPH:6.5-6.8温度:18°-25°中性镍光亮剂:0.5-1mL/L辅助剂:5-10mL/L中性镍开缸剂:35-50mL/L镀液控制建议:1.最好温度控制在18-25度,温度高,锌在镀镍时腐蚀易变色。

尽可能让镀液温度升得不要太快(措施:埴加镀液中氯化钠含量,增加阳极面积)PH低于6.5和高于7.2都可能使镀层镀偏黑。

PH高一些有利于走位。

2.中镍盐和开缸剂都是有络合作用的,能有效防止黑点、黑斑的发生。

3.镀液的光亮剂起光亮作用,少了亮光稍差。

走位剂起走位、除杂作用,少了镀层稍黄。

镀液颜色为略带墨色的绿色为佳,当镀层高区不亮是电流偏大,一块一块的黑斑是中镍盐少了。

整体不白可能中镍盐多了,可以加硫酸镍平衡它。

也可能是PH偏高。

4.镀层要求电镀后及时水洗,最好倒下的盆中能有水,或者经过回收水洗后下滚筒,硝酸出光。

镀镍时间15-30min.时间太短镀层易变色。

5.气温较低时应该保持20度左右.以免镀液成分结晶使镀液成分失衡。

6.中性镍光亮剂消耗:50-100ml/kAh。

中性镍开缸剂消耗50-100 ml/kAh。

走位剂200mL/kAh。

7.镀后可以用铬酸或者重铬酸钾加乙酸调PH至3-4保护即可。

8.问题:1.易烧;中镍盐少了或走位剂少了。

2.一块一块的黑斑;中镍盐少了。

3.整体均匀,光亮但不白;硫酸镍少了。

锌镍合金电镀酸碱两种工艺优缺点的比较

锌镍合金电镀酸碱两种工艺优缺点的比较

一、两种工艺优缺点比较酸性锌镍合金电镀与碱性锌镍合金电镀的工艺特点与酸性镀锌与碱性镀锌的特点类似。

以下分别对比这两种工艺的主要优缺点。

碱性锌镍合金电镀的优点酸性锌镍合金电镀的缺点1、均镀能力(分散能力)好,镀层1、均镀能力(分散能力)相对较低厚度分布相对均匀。

镀层厚度分布均匀性相对要差。

2、工件高、低电流密度区镀层中2、工件高、低电流密度区镀层中的镍含量差别较小。

的镍含量差别较大。

碱性锌镍合金电镀的缺点酸性锌镍合金电镀的优点1、电流效率低,一般为50%左右,1、电流效率高,一般为90%左右,镀层沉积速度慢,0.25微米/分镀层沉积速度快,最高可达1.0左右。

微米/分以上。

2、生产运行成本高。

2、生产运行成本低,较碱性工艺低50%左右。

3、保持镀槽正常运转相对较难。

3、保持镀槽正常运转相对较易。

4、不能镀覆铸铁、渗碳钢、高4、可以镀覆铸铁、渗碳钢、高碳钢。

碳钢。

二、两种工艺的选择从上述两种工艺的特点及优缺点的对比中我们可以得出,对这两种工艺的选择取决于被镀覆工件的材料和工件的几何形状。

除铸铁、渗碳钢这类材料外,由其它金属材料(主要是碳钢)制成的工件选用何种工艺将取决于工件的几何形状,其选择的原则是:在电镀时工件的高电流密度与工件的低电流密度区的电流密度二者差别较大的则采用碱性工艺,反之,则采用酸性工艺。

例如,带有盲孔的工件或工件的中心部位与其边缘部位距离较远的工件(如叶轮),这类工件在电镀时其工件的高电流密度区的电流密度与工件的低电流密度区的电流密度二者相差甚大。

在此情况下,若采用酸性工艺,工件的低电流密度区与高电流密度区的镀层厚度以及镀层中的镍含量的差别较采用碱性工艺要大得多。

当被镀的是形状简单的工件,诸如圆柱体的各类滚筒、活塞、紧固件等等,由于工件表面的电流密度相对一致,在此情况下,就应选择酸性工艺,因为碱性工艺的二大优点已无多大意义,而其本身的缺点却相当突出。

三、对当前我国锌镍合金电镀现状的一点看法我国对锌镍合金的研究始于上世纪八十年代,其所研究的皆为酸性氯化物电镀工艺。

常用镀种简介:合金电镀

常用镀种简介:合金电镀

常用镀种简介:合金电镀内容:高耐蚀锌合金电镀工艺锌合金是指以锌为主要成分并含有少量其它金属的合金。

目前已用于生产的二元锌合金有:Zn-Ni,Zn-Co,Zn-Fe,Sn-Zn。

Zn-Ti,Zn-Cr,Zn-P,Zn-Mn等还在开发研制试应用中,锌合金具有良好的防护性能,故常称之为高耐蚀合金镀层,其中研究的比较多,且应用比较广泛的主要是锌和铁族金属形成的合金,即锌-镍、锌-钴和锌-铁。

铁族金属的原子结构和性质相近,它们与锌形成合金的共沉积特性也很相似。

从电极电位来看,铁族金属的电位比锌正的多,但在共沉积时,锌比铁族金属容易沉积而优先沉积,这种沉积称为异常共沉积。

其原因是当锌与铁族金属在阴极表面共沉积时,随着阴极表面H2的析出,使表面pH升高,在阴极表面生成了氢氧化锌胶体薄膜,致使铁族金属离子在阴极表面受到抑制而难以沉积,于是锌在阴极表面优先析出。

3.1.1 电镀锌-铁合金工艺及钝化处理已获得工业应用的锌-铁合金有两种:一种是含铁量高的(10%~25%或更高)合金,该镀层不易钝化,易磷化处理,对油漆有良好的结合力,多用于钢板和钢带的表面处理,作为电泳漆的底层;另一种是含微量铁的锌-铁合金,镀层易钝化,耐蚀性能优良,特别经过黑色钝化,其耐蚀性有很大提高。

锌-铁合金工艺也可分为酸性和碱性两种类型,合金镀层含铁量一般在0.2%~0.7%之间,镀液中三价铁离子不能含量过高,否则会降低阴极电流效率,结晶粗大。

以下仅介绍低铁含量电镀工艺。

合金电镀1高耐蚀锌合金电镀工艺2 电镀锌-镍合金工艺及钝化处理碱性锌镍合金的工艺特点:1) 镍含量稳定,镀层中镍含量一般为8-10%。

2) 合金镀层光亮,可直接钝化。

3) 耐蚀性优异,8μm的锌镍合金镀层,经彩色钝化后能耐NSS试验1000小时,不生白锈,2000小时未见红锈。

4) 经100°C烘烤一小时后,在NSS试验中出现白锈时间在300小时以上。

**碱性锌镍合金工艺组成含量工艺条件氧化锌(g/L)氢氧化钠(g/L)硫酸镍(g/L)络合剂(NZ-918C)g/L添加剂(NZ-918A)ml/L光亮剂(NZ-918B)ml/L 8—1250—1206—1050—1004—64—6 温度 15~35°C阴极电流密度:DK=0.5~5.0A/dm2阳极:锌、镀厚镍钢板、镍板阴、阳极面积比:=1:1.5~2** 碱性锌镍合金钝化工艺白色钝化彩色钝化白色钝化剂(NZ-918F)75g/L 彩色钝化剂(NZ-918E)25~35ml/L钝化时间性 30~60秒 30~60秒pH值 1.1~1.5 1.9~2.3温度 25~35°C 55~65°C搅拌工件移动或无油压缩空气搅拌**系武汉材保电镀技术生产力促进中心工艺碱性锌镍合金及钝化工艺多年来一直在汽车工业,煤矿井下支架,军用野战输油管线、电子产品(磁性材料)、电力输变电支撑架等产品上获得应用.3.2 代铬工艺採用锡钴锌合金电镀作代铬镀层,近几年来在广东地区获得广泛应用。

酸性镀锌与碱性镀锌的优缺点

酸性镀锌与碱性镀锌的优缺点

酸性镀锌镀液PH值在4-6(PH值越小,酸性越强;PH值越大,碱性越强。

一般从0-7属酸性,7-14属碱性。

)目前镀锌工艺主为碱性锌酸盐和酸性氯化钾镀锌。

酸性镀锌(氯化钾镀锌)
优点:1、镀层鲜艳。

2、镀覆速度快,效率高,成本较低。

缺点:1、镀锌层为片状,结合力差,易脱落。

2、防腐能力差,镀层的耐盐雾性能实验无法保证。

3、镀层脆性大,时间长钝化膜易变色。

碱性镀锌(锌酸盐镀锌)
优点:1、镀层结合力较好,镀锌层为柱状结构;
2、防腐蚀能力强,镀层的耐盐雾性能试验较好,可达到72小时以上;
3、彩色钝化膜附着能力好,不易变色。

缺点:1、镀前处理要求较高;
2、电阻率大,生产效率低;
3、电镀时碱味重,刺鼻。

4、色彩相对较暗,不如酸锌鲜艳。

根据两种不同镀锌的优缺点,酸性镀锌无法保证产品符合ROHS标和要求,质量无法保证,应采用碱性镀锌工艺。

镀锌、镀镉、镀铬、镀镍区别、优缺点及应用总结

镀锌、镀镉、镀铬、镀镍区别、优缺点及应用总结

镀锌、镀镉、镀铬、镀镍区别、优缺点及应用总结首先我们来了解下什么是电镀,电镀就是利用电解原理在某些金属表面上镀上一薄层其它金属或合金的过程,是利用电解作用使金属或其它材料制件的表面附着一层金属膜的工艺从而起到防止金属氧化(如锈蚀),提高耐磨性、导电性、反光性、抗腐蚀性(硫酸铜等)及增进美观等作用。

电镀中又分为镀铜、镀金、镀银、镀铬、镀镍和镀锌等具体工艺,在制造业领域尤其对镀锌、镀镍和镀铬应用最广。

而这三者之间一定有什么区别的吧?镀锌:锌在干燥空气中比较稳定,不易变色,在水中及潮湿大气中则与氧或二氧化碳作用生成氧化物或碱性碳酸锌薄膜,可以防止锌继续镀氧化,起保护作用。

锌在酸及碱、硫化物中极易遭受腐蚀。

镀锌层一般都要经钝化处理,在铬酸或在铬酸盐液中钝化后,由于形成的钝化膜不易与潮湿空气作用,防腐能力大大加强。

对弹簧零件、薄壁零件(壁厚<0.5m)和要求机械强度较高的钢铁零件,必须进行除氢,铜及铜合金零件可不除氢。

镀锌成本低、加工方便、效果良好锌的标准电位较负,所以锌镀层对很多金属均为阳极性镀层。

应用:在大气条件和其他良好环境中使普遍使用镀锌。

但不宜作摩擦零件。

镀镉:与海洋性的大气或海水接触的零件及在70℃以上的热水中,镉镀层比较稳定,耐蚀性强,润滑性好,在稀盐酸中溶解很慢,但在硝酸里却极易溶解,不溶于碱,它的氧化物也不溶于水。

镉镀层比锌镀层质软,镀层的氢脆性小,附着力强,而且在一定电解条件下,所得到的镉镀层比锌镀层美观。

但镉在熔化时所产生的气体有毒,可溶性镉盐也有毒。

在一般条件下,镉对钢铁为阴极性镀层,在海洋性和高温大气中为阳极性镀层。

应用:它主要用来保护零件免受海水或类似的盐溶液以及饱和海水蒸气的大气腐蚀作用,航空、航海及电子工业零件、弹簧、螺纹零件很多都用镀镉。

可以抛光、磷化和作油漆底层,但不能用作食具。

镀铬:铬在潮湿的大气、碱、硝酸、硫化物、碳酸盐的溶液以及有机酸中非常稳定,易溶于盐酸及热的浓硫酸。

碱性电镀锌镍合金的研究现状

碱性电镀锌镍合金的研究现状

a l l o y a t h o me a n d a b r o a d i n r e c e n t y e a r s w e r e i n t r o d u c e d,a n d p u r e ̄ / -p h a s e b a s i c z i n c -n i c k e l a l l o y wi t h a b o u t 1 3 %
( 重 庆车辆检 测研 究 院有 限公 司 ,国 家客 车质 量监 督检验 中心 ,重 庆 4 0 1 1 2 2)
摘 要 :综述了碱性电镀锌镍合金的发展,归纳了酸性和碱性电镀锌镍合金的优缺点,其中碱性锌酸盐体系镀液以其优秀
的综合性能 ,在诸多镀液体 系中脱颖 而出 ,成 为业 界研 究的重点。介绍 了碱 性体 系的镀液组成 ,简介 了近几 年 国内外碱性 电镀锌 镍合金的发展现状 ,能在在 室温下电镀获得 了镀层镍含 量 1 3 %左 右的纯 相碱性锌镍合金 镀层。但也存在 着 电镀过 程 中需 控制参 数众多 ,镀液维护困难 等问题 ,需要 在设计配 方时不断优化设计。
n i c k e l c o n t e n t b y e l e c t r o p l a t i n g a t r o o m t e mp e r a t u r e pl a t i n g we r e o b t a i n e d. Bu t t h e r e we r e ma n y p a r a me t e r s n e e d e d t o b e
t o b e c o n s t a n t l y o p t i mi z e d. Ke y wo r d s:Zn- Ni a l l o y e l e c t r o p l a t i n g;a l k a l i n e z i n c a t e;c o mp l e x i n g a g e n t

酸性锌镍合金镀层与碱性锌镍合金镀层的性能比较

酸性锌镍合金镀层与碱性锌镍合金镀层的性能比较
Comparison of Properties of Acidic Zinc-Nickel Alloy Coating and Alkaline Zinc-Nickel Alloy Coating
吴 钢1, 李 宏1, 喻 超2 (1.武汉菲尼克化学有限公司,湖北 武汉 430030;2.武汉风帆电化科技股份有限公司,湖北 武汉 430030)
镀液组成及 工艺条件
Zn Ni 电解质 添加剂 pH 值 温度 阳极 挂镀 滚镀
酸 性 锌 -镍 合 金电镀工艺 25~35g/L 25~35g/L
KCl 少量 5.0~5.5 25~35 ℃ 可 溶 性 锌 、镍 阳 极 1.0~2.0 A/dm2 0.5~1.0 A/dm2
碱 性 锌 -镍 合 金电镀工艺 6~12g/L 0.5~2.0g/L
NaOH 中高 14.0
而碱性锌一镍合金电镀工艺具有在很宽的电流密度范围内合金成分均匀均镀能力优良成本低易处理镀液对管状工件内部未上镀部分具有保护作用等优点心
·22· Mar.2019
Electroplating & Pollution Control
Vol.39No.2
酸 性 锌-镍 合 金 镀 层 与 碱 性 锌-镍合金镀层的性能比较
WU Gang1, LI Hong1, YU Chao2 (1.Wuhan Phoenix Chem.Co.,Ltd.,Wuhan 430030,China; 2.Wuhan Fengfan Electrochemical Technology Co.,Ltd.,Wuhan 430030,China)
除油→水 洗→电 解 除 油→水 洗 →酸 洗 →活化 →水 洗 →超 声 波 水 洗 →预 浸 →电 镀 → 水 洗 →钝 化 →水 洗 →封 闭 →干 燥

锌镍合金与锌电镀工艺在生产中的应用对比

锌镍合金与锌电镀工艺在生产中的应用对比

1 概述 松桂 1 号隧道进口里程为 DIK108+463,出口里程为 DK110+958, 全长 2495 米, 是大丽铁路 W9 标最长的隧道, 也 是全线的控制性工程之一。 所属地质层为剥蚀中山地貌, 上覆 粉质黏土、 块石土, 下伏基岩为灰质角砾及页岩、 砂岩夹泥岩及 煤线。由于云南省滇西地区处于太平洋和印度洋两大板块交 界处, 地壳活动极为活跃, 地震极为频繁, 地应力较高; 加之滇 西地区位于三江断裂带, 地质构造极为复杂破碎。 该隧道原设 计Ⅴ级围岩 125 米, Ⅳ围岩 1120 米, Ⅲ级围岩 1250 米。而实 际开挖Ⅲ级围岩只有 26 米, 大部分为Ⅴ级围岩。本隧道的变 更比例高达: 81%。本隧道围岩大变形的整治引起铁道部、 建 设、 设计、 科研单位的密切关注, 曾多次组织各方面的专家进行
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能力表现的较弱, 不能满足防腐的需求, 一年内出现了锈蚀。 通过以上试验, 可以用锌镍合金代替原有的电镀锌, 提高本厂 产品在沿海及湿热带区域的防腐能力及公司的信誉度同时也 解决了高强度钢镀锌产生氢脆的困扰。
—— 科协论坛 ・ 2010 年第 12 期 (下) ——
2.1.2 镀锌 (锌镍) 工序 电解除油──热水洗──冷水洗──1: 盐酸漂洗── 1 冷水洗──镀锌 (锌镍) ──冷水洗──热水洗──冷水洗─ ─ 出光(10s)──冷水洗——彩钝化──冷水洗——热水洗─ ─老化( 40℃~ 60℃ , 10min ~ 20min)──成品检查。 注: 厚度的单位为 m; 符号: 无变化; 出现第一点 1、 2、 ●: ▲:
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—— 科协论坛 ・ 2010 年第 12 期 (下) ——
工程技术
与 产业经济
隧道软弱围岩段大变形分析及处理措施

锌镍合金表面处理缺点

锌镍合金表面处理缺点

锌镍合金表面处理缺点
锌镍合金是一种具有良好耐蚀性和装饰性的表面处理材料,被广泛应用于家电、汽车、建筑等领域。

然而,锌镍合金表面处理也存在一些缺点,以下将对其进行详细介绍。

1.氢脆问题
在锌镍合金的电镀过程中,由于阴极反应会产生氢气,这些氢气会进入基体金属中,并使其产生氢脆现象。

氢脆会导致金属材料内部产生微裂纹,从而降低材料的力学性能和耐蚀性。

为了减轻氢脆的影响,需要在电镀后进行去氢处理,例如通过加热、冲击等方法将氢从金属中释放出来。

但是,去氢处理并不能完全消除氢脆的影响,因此在使用锌镍合金时仍需谨慎。

2.前处理要求高
为了获得良好的锌镍合金表面处理效果,需要对基体金属进行严格的前处理。

前处理包括除油、除锈、活化等步骤,任何一个步骤的失误都可能导致表面处理失败。

此外,由于锌镍合金的电镀速度较慢,为了获得足够的镀层厚度,需要经过多次电镀,这也会增加前处理的难度和成本。

3.成本相对较高
相对于其他表面处理材料,锌镍合金的成本相对较高。

这主要是因为锌镍合金的制备过程复杂,生产成本较高,同时其加工过程也较为繁琐,需要经过多个步骤才能获得合格的表面处理效果。

此外,由于锌镍合金的耐蚀性和装饰性较好,其应用领域也多集中在高端产品
上,这也会导致其成本相对较高。

综上所述,锌镍合金表面处理存在氢脆问题、前处理要求高以及成本相对较高等缺点。

在应用锌镍合金时,需要充分考虑这些缺点,并根据实际需求进行选择和使用。

同时,还需要加强研发和技术创新,降低锌镍合金的生产成本,提高其应用范围和市场竞争力。

002-强碱性溶液电镀锌镍合金研究进展

002-强碱性溶液电镀锌镍合金研究进展

第21卷 第4期V ol 121 N o 14材 料 科 学 与 工 程 学 报Journal of Materials Science &Engineering总第84期Aug.2003文章编号:10042793X (2003)0420586204收稿日期:2003201210;修订日期:2003203203基金项目:国家863计划研究项目(2001AA331030)作者简介:蒋永锋(1974-),男,甘肃会宁人,博士研究生,从事轻合金表面处理研究.E 2mail :sjtujy001@s .强碱性溶液电镀锌镍合金研究进展蒋永锋,翟春泉,郭兴伍,丁文江(上海交通大学轻合金精密成型国家工程研究中心,上海 200030) 【摘 要】 锌镍合金镀层耐蚀性和耐磨性均优于锌镀层,本文综述了强碱性溶液电镀锌镍合金的研究现状和发展趋势,并探讨了相关的共沉积和耐蚀性机理。

【关键词】 锌镍合金;电镀;耐蚀性;共沉积中图分类号:T Q174144 文献标识码:ACurrent Status and R esearch Development T rends for Zinc 2nickelAlloy Coatings by E lectroplating in Alkaline SolutionsJIANG Yong 2feng ,ZHAI Chun 2quan ,GU O Xing 2wu ,DING Wen 2jiang(N ational E ngineering R esearch Center for Light Alloy N et Forming ,Sh angh ai Jiaotong U niversity ,Sh angh ai 200030,China)【Abstract 】 The recent research development of zinc 2nickel alloys coatings by electroplating in alkaline s olutions is summarized for the corrosion and wear resistance of zine 2nickel coatings superior to zinc coatings by electroplating in this paper ,and the mechanisms of corrosion resistance and codeposition is discussed.【K ey w ords 】 zinc 2nickel alloy coatings ;electroplating ;corrosion resistance ;codeposition1 前 言锌镍合金镀层一般指以锌为基含有少量镍(20%以下)的合金镀层。

锌镍合金与锌电镀工艺在生产中的应用对比

锌镍合金与锌电镀工艺在生产中的应用对比

l前 言
我 公 司 原 有 的 电镀 锌 工 艺不 适 应 于湿 热带 地 区 ,镀 锌 层 能 , 蚀 性 能 强 , 且 该 工 艺 目前 在 国 内其 他 企 业 已经 得 到 了 耐 并
3片 nNi 工 的锈 蚀问题越来越突 出。而锌合金工艺具有较好的耐盐雾性 镀锌 、 镀 Z . 合 金 , 艺参 数 及 膜 层 厚 度 见 表 3
世纪 9 0年 代 起 , nN 合 金 电镀 在 防 护性 电镀 中所 占的 比例 Z —i
表面 处理 试片编号 电流密度 处理时间^通 溶液温度 ℃ 镀层厚度, n , 微米
工艺 1 撑 l 0 室温 8
镀锌
2 3 撑
1 撑
3 m  ̄d 2
l 8 3 0
工业化生产 , 技术 成熟 。因此 , 对锌合金 电镀进行工艺研究 和
引进 , 以提高镀层的防腐蚀 性能。 科学家在进行 了大量的科研 试验后发现 以锌为基的合 金 具有 良好 的防护性能。 目前 已成 为钢铁材料主要的防护镀层
之 一 。 中最 引 人 注 目的 是 Z . , nF ,nMn合金 。 2 其 nNiZ —eZ — 在 O
Ni 金 的耐 蚀 性 能最 好 , 镀 锌 层 的 7l : 有 良好 的 可 321硬 度 合 是 一0倍 具 . . 焊性 、 型 性 和 上漆 性 , 此 广 泛 用 于 汽车 、 天 航 空 、 工 、 成 因 航 轻 采用HVS10 一00型显微硬度计分别检测三组试 片的硬度,
▲ ▲ ◆
▲ ▲ ◆
21 .. 2镀锌( 锌镍 ) 工序 电解除油— —热水洗—— 冷水洗—— 1 盐酸漂洗—— :l
冷 水 洗 —— 镀 锌 ( 镍 ) — 冷 水 洗— — 热 水 洗— — 泠 水洗 一 锌 —

锌镀层与锌镍镀层

锌镀层与锌镍镀层

锌镀层与锌镍镀层汽车工业对锌镍镀层的需求在过去的几年中出现全球性的增长,提高腐蚀保护变得更加重要,特别是在高温部位如发动机舱内。

由于形成了γ-相锌镍合金,锌镍镀层(12-16% Ni)同纯锌镀层相比,对红锈具有更出色的腐蚀保护性能。

为了开发在整个电流密度范围内都能获得最佳电镀性能的镀层,应用了X射线衍射和FIB(聚焦离子束)技术进行研究,由中性盐雾测试确定的腐蚀速率很明显的超过了汽车工业的要求。

同纯锌工艺相比,锌镍镀层能在很长的一段时间内仅出现灰雾,更少地产生大面积的白锈,这便简化了使用过程中的维护工作。

另外,使用寿命的提高也和抗磨损性能有关,特别在车底应用中。

因为锌镍镀层硬度高,所以便成了优选对象。

此外,锌镍镀层在同铝制部件一起装配时,还能够提供最低的接触腐蚀,因为它们之间较小的电位差能减缓铝的电化腐蚀,虽然锌镍合金比锌的惰性更强,但是锌镍镀层还是能够提供牺牲性保护。

4锌镍合金镀层的主要特点(1)优良的耐蚀性镀锌层与锌镍合金镀层中性盐雾试验对照表镀层(厚度5um)锌层锌层锌镍层(13%镍)锌镍层(13%镍)不钝化彩钝不钝化彩钝出白锈时间(h) 3 96 8 >720出红锈时间(h) 280 1300 960 >2300经彩色或黑色钝化后,含Ni <10%的合金镀层,耐蚀性比镀锌层提高3—5倍,比镀镉层高3倍,含Ni 10—15%的合金镀层耐蚀性比镀锌层提高6—10倍。

锌镍合金之所以有优良的耐蚀性是因为合金镀层的稳定电位介于Zn和基体(钢铁)之间,较少的电位差导致镀层较慢的腐蚀。

锌镍合金的腐蚀产物主要是ZnCl2·4Zn(OH)2,该产物均匀致密地覆盖在表面,不易导电,有很好的保护作用,而锌镀层的腐蚀产物主要是ZnO,结构疏松,起不到保护作用。

此外,含Ni13%的锌镍合金属于γ相(金属间化合物),具有最高的热力学稳定性,因而耐蚀性较好,而锌镀层是η相结构(紧密六方晶系),热力学稳定性较差。

表面镀锌镍的技术要求

表面镀锌镍的技术要求

一:锌镍合金镀层特点在锌基合金中,锌镍合金镀层是一种新型的优良防护性镀层,适用于在恶劣的工业大气和严酷的海洋环境中使用。

镍含量7~9%的锌镍合金耐蚀性是锌镀层的3倍以上;含镍量13%左右的锌镍合金镀层耐蚀性是锌镀层的5倍以上,它具有最好的耐蚀性。

由于锌镍合金具有高耐蚀性、低氢脆性、可焊性和可机械加工性等优良特性,早已引起人们的高度重视,其应用范围也越来越广泛。

锌镍合金镀层的熔点高,适用于汽车发动机零部件电镀;氢脆小,适用于高强度钢上电镀;可作为代镉镀层,多用于军品。

锌镍合金镀液主要分为两种类型:一种是弱酸性体系,该类型镀液成分简单、阴极电流效率高(一般在95%以上)镀液稳定,容易操作。

另一种是碱性锌酸盐镀液,其主要优点是:镀液分散能力好,在宽电流密度范围内镀层合金成分比例较均匀,镀层厚度也均匀,对设备和工件腐蚀小,工艺操作容易,工艺稳定,成本较低等。

二:与镀锌层比较1.耐蚀性。

镀锌和锌镍合金作为功能性镀层,锌镍合金在耐蚀性上远优于镀锌,这也是研究者花大量时间精力开发锌镍合金的主要原因。

锌镍合金镀层经过彩色钝化处理后在中性盐雾下很容易通过1000小时无白锈,而镀锌层经彩色钝化后能通过120小时的都不多。

锌镍合金镀层经过白色钝化处理后在中性盐雾下能通过400小时无白锈,而镀锌层经蓝白钝化后能通过96小时的都不多。

2.外观。

一般情况下锌镍合金彩色钝化层不如镀锌层鲜艳,特别时合金镀层中镍含量偏高时更是如此;锌镍合金白色钝化颜色不如镀锌层白钝白净。

需要说明的时,人们对事物的认识往往是先入为主的,对产品的颜色也是如此。

随着市场上锌镍合金产品的增多,人们已经能够接受锌镍合金钝化层与镀锌钝化层颜色上的差别。

3.生产成本。

由于锌镍合金镀层中含有13%左右的金属镍,镍的价格远高于锌(镍:191000元/吨,锌18000元/吨),因而电镀锌镍合金要比电镀锌生产成本高得多。

4.工艺维护。

碱性锌酸盐镀锌现在已被市场广泛接受,而锌镍合金工艺作为“新”的电镀工艺目前尚未广泛普及,知者有限。

碱性锌酸盐锌镍合金电镀工艺及机理研究

碱性锌酸盐锌镍合金电镀工艺及机理研究

南昌航空大学硕士学位论文碱性锌酸盐锌镍合金电镀工艺及机理研究姓名:吴浩杰申请学位级别:硕士专业:材料学指导教师:杜楠20080501摘要锌镍合金是一种新型防护性镀层,具有极高的耐蚀性和优良的机械性能,极具有发展前景。

本文优选出碱性锌酸盐锌镍合金镀液的添加剂,并通过正交实验优化了锌镍合金电镀工艺参数与镀液配方,系统地研究了电沉积锌镍合金的工艺条件。

重点探讨了阴极电流密度、温度和镀液成分含量对锌镍合金镀层中镍含量的影响规律。

采用x射线衍射仪、扫描电镜和分光光度计等分析仪器和手段,对锌镍合金镀层的成分、微观形貌、相结构和腐蚀产物进行分析和研究。

采用动电位扫描法研究了锌镍合金共沉积电化学行为,并结合交流阻抗谱分析探讨了锌镍合金共沉积类型和机理。

采用了电化学极化曲线、盐水浸泡法和中性盐雾实验法对锌镍合金镀层的耐蚀性进行了研究。

结果表明:(1)在ZnO 12g/L; NaOH 120g/L; NiSO4·6H2O 8g/L; 络合剂ZNA 40mL/L; 酒石酸钾钠 40g/L; 光亮剂6mL/L; T=25℃;D k=2.5A/dm2下,可获得镍含量为12~14wt.%的锌镍合金镀层。

(2)锌镍合金镀层中的镍含量与合金镀液组成及工艺条件有关,其中镀液中锌镍离子浓度比对镀层的镍含量影响最大。

(3)在合金电镀过程中,锌离子的存在和析出,会在阴极表面形成中间产物吸附膜,使镍的还原受阻,所以锌镍合金共沉积表现为异常共沉积。

(4)镍含量不同,相组成不同,耐蚀性也不同。

镍含量<10%的锌镍合金镀层是δ+η相;10-14%主要是δ+x相;14-18%是γ+δ相;>18%是γ+δ+α相。

耐蚀性总体表现为δ+x相优于δ+η相、γ+δ相优于γ+δ+α相。

(5)锌镍合金镀层在腐蚀过程中,由于NiO的存在,使Zn(OH)2转化为ZnO的过程受阻,提高了合金镀层的耐蚀性。

关键字:锌镍合金,电镀,合金共沉积,异常共沉积,耐蚀性ABSTRACTZinc-Nickel alloys are a kind of new and protective coatings and have been developed. The Zn-Ni alloys coatings have a promising future, because of their high corrosion resistance and good mechanical properties. In this paper, Zinc-Nickel alloys electroplating has been realized by adopting new additive, complexant and orthogonal experiments.The new process conditions and solutions of electroplating Zinc-Nickel alloys have been obtained and researched from all aspects. The effects of current dencity, temperature, composition of electroplating solution on the content of Nickel in the deposits were investigatied. The rules of Zinc-Nickel alloy coating component, microcosmic appearance and structure, corrosion products have been analyzed and researched by means of adopting XRD, SEM and spectral photometer. The electrochemical bebavior of the Zn-Ni electroplating has been studied respectively by linear sweep voltammetry and cyclic voltammetry, partial current method and alternating current impedance method. The properties of the Zinc-Nickel alloys corrosion resistance have been researched by the electrochemisty test, NaCl immersion test and the neutral salt spray test. The results show: (1) The Zn-Ni alloys coating which the content of nickel is in 12~14wt.% with highest corrosion resistance has been abtained by ZnO 12g/L; NaOH 120g/L; NiSO4·6H2O 8g/L; Complexing ZNA 40mL/L; Sodium tartrate 40g/L; Brightener 6mL/L; T=25℃; D k=2.5A/dm2. (2) The composition and process could affect the content of nickel in Zn-Ni alloys coatings, the concentration alteration of Zn2+ and Ni2+ in the bath lead to induce alloy nickel content changes. (3) Zn-Ni alloys plating is anomalous codeposition. Zn2+leds to the formation of intermediate production film on the surface of the cathode during codeposition, which could embarrass Ni2+ deposition. (4) Zn-Ni alloys electrodeposits exhibit different alloy phases with different corrosion resistance as a functction of their alloy composition. The diffent phases appeared as the nickel content in the deposits changed, Ni content lower than 10 wt.%, mainlyδ+η; Ni 10-14 wt.%, δ+x; Ni 14-18wt.%, γ+δ; and Ni higher than 18wt.%, γ+δ+α. Corrosion resistance capability isδ+x>γ+δ\δ+η>γ+δ+α. (5) Zn-Ni alloy coatings are of much better corrosion resistance, because of NiO, The process of Zn (OH)2 converting to ZnO is hindered, so the corrosion resistance of the coatings is improved.Key Words:Zinc-Nickel alloys, electroplating, alloy electrodeposition, anomalous codeposition, corrosion resistance南昌航空大学硕士学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的硕士学位论文,是我个人在导师指导下,在南昌航空大学攻读硕士学位期间独立进行研究工作所取得的成果。

锌合金电镀中性镍工艺的实践

锌合金电镀中性镍工艺的实践

锌合金电镀中性镍工艺的实践慧聪表面处理网:由于锌合金的电极电位较负,在碱和酸溶液中能发生化学反应,尤其在滚镀作业时,形状复杂而密集,滚镀镍极易受锌污染,柠檬酸盐镀镍克服了锌合金铸件滚镀的难题。

我们东威公司专注锌合金电镀,为此对中性镍工艺进行了一些有益的探索。

目前工厂现用的一般中性镍工艺比较:配方一:成分简单,成本低。

控制简单,镀层颜色稍暗。

控制不好容易糊缸即沉淀,处理周期短。

配方二:双络合剂型。

是配方一的改进型。

特点;双络合剂大大降低了镍离子的有效浓度,减少了锌镍的置换反应,减少了锌在镀液中化学反应。

缺点:镀液柠檬酸钠︰硫酸镍=1.2︰1,阳极溶解性差。

镀液浓度高,成本高,比重大,滚镀带出量大。

另外镀液的分散能力和深度能力都有所下降。

镀层颜色同样稍暗。

为此我们通过大量的实验和摸索,找到一种新型的复合型络合剂。

新型中性镍电镀工艺经生产使用后发现如下特点:镀液PH值为6.2-6.8左右,室温使用,镀液除使用柠檬酸钠做络合剂外,还添加使用我们自己研制的复合型络合剂,镍的阴极极化显著提高,镀液分散能力改善,镀层细致平滑比一般中性镍镀层白皙。

浑浊镀液加入开缸剂立即洁净、清澈!我们做过如下实验:取一烧杯镀液,将锌板放于烧杯镀液中过夜,第二天再取药水打片,电流0.5安培,依然没有发黑问题。

因此对锌及锌合金腐蚀极小,甚至不腐蚀。

所以,使用该镀液,对碱铜打底镀层厚度和致密性要求相比原先一般中性镍镀液,没有那么严格,比一般中性镍镀液更不易腐蚀锌合金层。

生产中工厂工人只要碱铜光亮就可以进行镍缸电镀,不会像原先的中性镍一样碱铜厚度不够、不致密、镀后镀层就会出现长黑点和烧头的问题,缩短了电镀碱铜时间。

镀层的光亮性比原先的中性镍细亮、更白。

当然光亮度主要还是有赖于碱铜的亮光。

而东威公司的碱铜DW-5和DW-2配合,可以在短时间让碱铜光亮,适应这方面的要求。

笔者曾经写过这方面的文章进行过论述。

笔者在工厂现场实验碱铜电镀15分钟然后下镀中性镍,电镀产品也没有发黑点现象。

锌合金电镀中性镍工艺的实践

锌合金电镀中性镍工艺的实践

锌合金电镀中性镍工艺的实践慧聪表面处理网:由于锌合金的电极电位较负,在碱和酸溶液中能发生化学反应,尤其在滚镀作业时,形状复杂而密集,滚镀镍极易受锌污染,柠檬酸盐镀镍克服了锌合金铸件滚镀的难题。

我们东威公司专注锌合金电镀,为此对中性镍工艺进行了一些有益的探索。

目前工厂现用的一般中性镍工艺比较:配方一:成分简单,成本低。

控制简单,镀层颜色稍暗。

控制不好容易糊缸即沉淀,处理周期短。

配方二:双络合剂型。

是配方一的改进型。

特点;双络合剂大大降低了镍离子的有效浓度,减少了锌镍的置换反应,减少了锌在镀液中化学反应。

缺点:镀液柠檬酸钠︰硫酸镍=1.2︰1,阳极溶解性差。

镀液浓度高,成本高,比重大,滚镀带出量大。

另外镀液的分散能力和深度能力都有所下降。

镀层颜色同样稍暗。

为此我们通过大量的实验和摸索,找到一种新型的复合型络合剂。

新型中性镍电镀工艺经生产使用后发现如下特点:镀液PH值为6.2-6.8左右,室温使用,镀液除使用柠檬酸钠做络合剂外,还添加使用我们自己研制的复合型络合剂,镍的阴极极化显著提高,镀液分散能力改善,镀层细致平滑比一般中性镍镀层白皙。

浑浊镀液加入开缸剂立即洁净、清澈!我们做过如下实验:取一烧杯镀液,将锌板放于烧杯镀液中过夜,第二天再取药水打片,电流0.5安培,依然没有发黑问题。

因此对锌及锌合金腐蚀极小,甚至不腐蚀。

所以,使用该镀液,对碱铜打底镀层厚度和致密性要求相比原先一般中性镍镀液,没有那么严格,比一般中性镍镀液更不易腐蚀锌合金层。

生产中工厂工人只要碱铜光亮就可以进行镍缸电镀,不会像原先的中性镍一样碱铜厚度不够、不致密、镀后镀层就会出现长黑点和烧头的问题,缩短了电镀碱铜时间。

镀层的光亮性比原先的中性镍细亮、更白。

当然光亮度主要还是有赖于碱铜的亮光。

而东威公司的碱铜DW-5和DW-2配合,可以在短时间让碱铜光亮,适应这方面的要求。

笔者曾经写过这方面的文章进行过论述。

笔者在工厂现场实验碱铜电镀15分钟然后下镀中性镍,电镀产品也没有发黑点现象。

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一、两种工艺优缺点比较
酸性锌镍合金电镀与碱性锌镍合金电镀的工艺特点与酸性镀锌与碱性镀锌的特点类似。

以下分别对比这两种工艺的主要优缺点。

碱性锌镍合金电镀的优点酸性锌镍合金电镀的缺点
1、均镀能力(分散能力)好,镀层1、均镀能力(分散能力)相对较低
厚度分布相对均匀。

镀层厚度分布均匀性相对要差。

2、工件高、低电流密度区镀层中2、工件高、低电流密度区镀层中
的镍含量差别较小。

的镍含量差别较大。

碱性锌镍合金电镀的缺点酸性锌镍合金电镀的优点
1、电流效率低,一般为50%左右,1、电流效率高,一般为90%左右,
镀层沉积速度慢,0.25微米/分镀层沉积速度快,最高可达1.0
左右。

微米/分以上。

2、生产运行成本高。

2、生产运行成本低,
较碱性工艺低50%左右。

3、保持镀槽正常运转相对较难。

3、保持镀槽正常运转相对较易。

4、不能镀覆铸铁、渗碳钢、高4、可以镀覆铸铁、渗碳钢、高
碳钢。

碳钢。

二、两种工艺的选择
从上述两种工艺的特点及优缺点的对比中我们可以得出,对这两种工艺的选择取决于被镀覆工件的材料和工件的几何形状。

除铸铁、渗碳钢这类材料外,由其它金属材料(主要是碳钢)制成的工件选用何种工艺将取决于工件的几何形状,其选择的原则是:在电镀时工件的高电流密度与工件的低电流密度区的电流密度二者差别较大的则采用碱性工艺,反之,则采用酸性工艺。

例如,带有盲孔的工件或工件的中心部位与其边缘部位距离较远的工件(如叶轮),这类工件在电镀时其工件的高电流密度区的电流密度与工件的低电流密度区的电流密度二者相差甚大。

在此情况下,若采用酸性工艺,工件的低电流密度区与高电流密度区的镀层厚度以及镀层中的镍含量的差别较采用碱性工艺要大得多。

当被镀的是形状简单的工件,诸如圆柱体的各类滚筒、活塞、紧固件等等,由于工件表面的电流密度相对一致,在此情况下,就应选择酸性工艺,因为碱性工艺的二大优点已无多大
意义,而其本身的缺点却相当突出。

三、对当前我国锌镍合金电镀现状的一点看法
我国对锌镍合金的研究始于上世纪八十年代,其所研究的皆为酸性氯化物电镀工艺。

笔者在此项研究中成功地解决了酸性氯化物电镀锌镍合金的技术关键-找到并确定有效抑制低阴极电流密度区镍沉积的最佳组合添加剂。

由于这一突破,该项工艺可用于形状较为复杂钢铁件的挂镀,也可用于滚镀。

自一九九三年起先后多家单位用此工艺投入工业批量生产,其中一项主要加工产品是电缆桥架,在近十年里其加工量达1–2万吨。

但就笔者所知,酸性锌镍合金电镀虽在上世纪九十年代开始用于工业生产,但无论从其应用的产品品种和数量来说均处于起步阶段,至于碱性锌镍合金电镀在九十年代尚未见用于工业生产的报导。

锌镍合金电镀在我国迅速发展普及还是最近几年的事,但发展的只是碱性锌镍合金电镀,酸性锌镍合金电镀却并未得到相应发展。

如前所述,酸性锌镍合金电镀与碱性锌镍合金电镀的工艺特点与酸性镀锌与碱性镀锌的特点类似,工艺的选择均取决于工件的形状(除某些钢种外),有的适用碱性工艺,有的适用酸性工艺,因此,按理锌镍合金电镀两种工艺的使用比例应与酸性镀锌与碱性镀锌的比例大致接近,而不应有悬殊的差别。

据知,我国酸性镀锌占电镀锌总量的50%以上,碱性镀锌约占40%左右,而酸性锌镍合金电镀虽未见全国统计数据但据笔者估计不会超过10%。

酸性锌镍合金电镀所占比例如此之低的原因就在于大量本应采用酸性锌镍合金电镀的工件目前普遍采用了碱性锌镍合金电镀工艺。

仅据煤矿单体液压支柱为例,全国使用量超过100万支,无数专一为此电镀加工的单位普遍采用碱性锌镍合金电镀工艺而不是酸性锌镍合金电镀工艺。

根据笔者对这两种工艺的研发与生产实践,这类加工件在镀层镍含量相同、镀层厚度相同、耐蚀性相似的情况下,采用酸性锌镍合金电镀工艺其生产成本可降低50%左右,产量可提高2倍以上。

笔者在此不打算对造成我国近年锌镍合金电镀两种工艺不合常理的发展状况的原因进行探讨,但仅预测这种状况将在数年后会得到改变,酸性锌镍合金电镀工艺将逐步上升至它所应占的比例。

kajbzon 氧化设备/。

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