电解银法与铁钼法生产甲醛工艺技术分析比较
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计计量后进人混合器。空气 由罗茨鼓风机经孔板流 量计 、 空气预热器后进人混合器 。为了扩大 甲醇爆 炸极 限， 效地带走反应热 ， 有 混合器 内加入 ０ Ｍ ａ ． Ｐ ３ 蒸 汽 ， 到安 全有 效控制 反应 温度 的作用 。新 的 起
图 １ 电解银 法尾 气循 环 甲醛 生产 工艺流 程 简圈
电解银法生产 工艺 中增加 了吸收尾气循环 ， 气 尾 为吸收塔未吸收 的气体 ， 尾气主要成分为 ：０ Ｈ 、 ２％ ，
收稿 日期 ： ０ ２０ ． １ ２ １．２Ｏ
１ 铁钼 法 甲醛 生产 工 艺概述 ． ２
铁钼法甲醛生产工艺同样是以甲醇和空气作为
第 ５期
孙继光 ：电解银法与铁钼法生产 甲醛工艺技术分析 比较
分离 器 、 尾气 风机 升压 、 尾气 预热 器及 孔板 流 量计后
甲醛下游产业链 的延伸 ， １ 年 国内甲醛产量 已突 ２ ０ ０ 破 ３０ ００万 ｔ ， 衍生品 以及甲醛下游产品都有 了长足
的发展 。 甲醛 生产 工艺 已由最初 的浮石银 生 产法逐
进入混合器。循环尾气的作用 ： 反应器中增加尾气
副反 应 ：
Ｃ ＯＨ＋ ＝ Ｈ３ Ｏ２ＣＯ＋ Ｈ２ ＋３ ３０ ９ Ｊ・ｍｏ－ ２ Ｏ ９ ．０ ｋ ｌ
Ｃ ０Ｈ＋ ／０２ Ｃ ＋ Ｈ２ ＋６ ５９ ８ ｊ・ｔｏ一 Ｈ３ ３２ ＝ Ｏ２ ２ ０ ７ ．９ ｋ ｏ ｌ
醇过滤器 、 流量计 ， 最后经喷头以雾状形式进入管壳 式换热器 内与空气 、 尾气混合形成反应原料气 ， 原料
高， 产品纯度高于银法。 主要工艺流程 ： 在固定床铁 钼催化剂表面进行
部分氧化反应 ， 生成 甲醛。甲醇经离心泵输送至 甲
Ｃ ＯＨ — Ｈ３
ＣＨ２ Ｈ２ ５２ ０ｄ 。ｔｏ ０＋ —８ ．７ １ ｏ ｌ
Ｈ２ １２ ＝ ０ ＋２ １８ ７ ｊ ・ ｌ ＋ ／０２ Ｈ２ ４ ．２ ｋ ｍｏ一
从原料人手的科研和试生产以低碳烃 、 甲烷 、 二甲醚
为原 料 的工艺 路 线也 得到 了 良好 的发展 。本 文就 目 高温 甲醛在此急冷至 １Ｏ ５ ℃左右进入吸收塔 ， 废热 前 国内所采用 的银法 甲醛生产与铁钼法 甲醛生产从 锅炉产生蒸汽并入蒸汽系分析 比较。 过填料塔、 泡罩吸收塔进行吸收。塔顶补充一定量
Ｃ ＯＨ＋１２ ２ ０ ６ ０ Ｃ ｃＨ Ｈ３ ， ０２＝ ￣ ０－７
６ ０ ６ ０￣ ０－７ Ｃ
２
２ ７
０＋ ０ ＋ １ ６５ ７ ｊ ・ ｌｌ Ｈ２ ５ ．５ ｋ ｍｏ—
．
反应原料 ， 甲醇在过量空气 的环境中氧化制得甲醛 ，
以铁钼混合氧化物为主要成分 的催化剂 ， 选择性较
甲醛作为 甲醇一种 主要下游产 品， 近年来在工
业化 生 产 中得 到 了迅 速 发展 ， 随着 甲醛衍 生 产 品及
７％Ｎ ， ４ 副反应生成的 Ｃ 、 Ｏ 及未 吸收的微量 甲 Ｏ Ｃ 醛、 甲醇 。尾气来 自 吸收塔顶部 ， 一部分经尾气水封 进入尾气锅炉燃烧产生蒸汽 ， 另一部分经尾气气液
渐向多元化发展 ， 随着近几年铁钼氧化物催化氧化 循环可减少配料蒸汽 ， 同时可以提高甲醛浓度 。 法工 艺 装 置 的不 断 建 设 投产 ， 生 产 工艺 上 已从单 在 甲醇、 配料蒸汽、 空气和尾气 的混合气体经高效
一
的电解银法逐步 向银法与铁钼法共同发展 ， 同时 过滤器进入反应器 ， ６ ０ ６０ 在 １～ ７ ℃电解银催化剂作 用下转化为 甲醛气体 。氧化器下段为废热锅炉段 ，
第 ４ 卷 第 ５期 １
２１年 ５ ０２ 月
化
工
技
术
与
开
发
Ｖｏ ． Ｎｏ５ １ ４１ ． Ｍ ａ ．０１ ｙ２ ２
Ｔ ｃ ｎ ｌ ｇ ＆ Ｄｅ ｅｏ ｍｅ ｔ ｆ ｈ ｍｉａ ｄ ｓ ｙ ｅ ｈ ｏｏ ｙ ｖ ｌｐ ｎ ｅ ｃ ｌ ｎ ｕ ｔ ｏＣ Ｉ ｒ
电解银法与铁钼法生产 甲醛工艺技术分析 比较
剥、 光 继
（ 新疆美克化工有限责任公司 ，新疆 库尔勒 ８ １０ ４ ０ ０）
摘
要： 就国内外 甲醛生产普遍所采用两种生产工艺 ，即电解银法工艺和铁钼法生产工艺从反应机理 、工艺安
全控制、物料消耗及副产蒸汽等方面进行分析比较，有助于更好地结合两者工艺优点， 对现有工艺进行优化。
关键词 ： 甲醛 ； 电解银法 ； 铁钼法 ； 工艺安全控制 ； 消耗 中图分类号 ： Ｑ２４１￣ Ｔ ２ ． ２ ２ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： ６ １ ９５２ １￣５ ０６０ １７ － ０ （ ２ － ２ －４ ９ ０ ０
气再通过一个以反应器 出口物料为热源的管壳式换 热器加热后进入反应器进行反应 。新鲜空气经罗茨 鼓风机加压后与塔顶尾气混合进人离心式循环风机 人 口， 混合气经两 台离心风机加压后在甲醇蒸发器
１ 银 法与铁钼 法 甲醛 生产 工艺概述
根据生产工艺过程的不同， 甲醇空气氧化法分为
的脱盐水来平衡吸收塔液位及浓度 。吸收塔底部 甲
醛溶液经循环泵 、 板式换热器冷却后一部分作 为吸
收液在塔内继续循环 ， 另一部分作为产品输送至 甲
银催化氧化法（ 又称过量 甲醇氧化法 ） 和铁钼氧化 醛储槽 。物料中不能吸收的气体作为尾气经塔顶排 物催化氧化法（ 又称过量空气氧化法 ） 。其主要区别 出 ， 一部分送至尾气燃烧炉焚烧放热产生蒸汽 ， 另 是 甲醇与空气的计量 比和使用催化剂不同。 部分作循环尾气由罗茨鼓风机继续输送至反应系
一
１１ 银 法 甲醛 生产 工艺 概述 ．
统 循环 。工 艺 流程 简 图见 图 １ 。
黼
银法 甲醛主要使用银催化剂 ， 反应 中甲醇 占比
较高 ， 最终产品中剩余甲醇较高 ， 必须经过精馏装置 脱除。
主要 工 艺流 程 ： 醇经 离 心泵 输 送 至 甲醇 过滤 甲
器、 通过计量进入管壳式 甲醇蒸发器 ， 通过孔板流量
图 １ 电解银 法尾 气循 环 甲醛 生产 工艺流 程 简圈
电解银法生产 工艺 中增加 了吸收尾气循环 ， 气 尾 为吸收塔未吸收 的气体 ， 尾气主要成分为 ：０ Ｈ 、 ２％ ，
收稿 日期 ： ０ ２０ ． １ ２ １．２Ｏ
１ 铁钼 法 甲醛 生产 工 艺概述 ． ２
铁钼法甲醛生产工艺同样是以甲醇和空气作为
第 ５期
孙继光 ：电解银法与铁钼法生产 甲醛工艺技术分析 比较
分离 器 、 尾气 风机 升压 、 尾气 预热 器及 孔板 流 量计后
甲醛下游产业链 的延伸 ， １ 年 国内甲醛产量 已突 ２ ０ ０ 破 ３０ ００万 ｔ ， 衍生品 以及甲醛下游产品都有 了长足
的发展 。 甲醛 生产 工艺 已由最初 的浮石银 生 产法逐
进入混合器。循环尾气的作用 ： 反应器中增加尾气
副反 应 ：
Ｃ ＯＨ＋ ＝ Ｈ３ Ｏ２ＣＯ＋ Ｈ２ ＋３ ３０ ９ Ｊ・ｍｏ－ ２ Ｏ ９ ．０ ｋ ｌ
Ｃ ０Ｈ＋ ／０２ Ｃ ＋ Ｈ２ ＋６ ５９ ８ ｊ・ｔｏ一 Ｈ３ ３２ ＝ Ｏ２ ２ ０ ７ ．９ ｋ ｏ ｌ
醇过滤器 、 流量计 ， 最后经喷头以雾状形式进入管壳 式换热器 内与空气 、 尾气混合形成反应原料气 ， 原料
高， 产品纯度高于银法。 主要工艺流程 ： 在固定床铁 钼催化剂表面进行
部分氧化反应 ， 生成 甲醛。甲醇经离心泵输送至 甲
Ｃ ＯＨ — Ｈ３
ＣＨ２ Ｈ２ ５２ ０ｄ 。ｔｏ ０＋ —８ ．７ １ ｏ ｌ
Ｈ２ １２ ＝ ０ ＋２ １８ ７ ｊ ・ ｌ ＋ ／０２ Ｈ２ ４ ．２ ｋ ｍｏ一
从原料人手的科研和试生产以低碳烃 、 甲烷 、 二甲醚
为原 料 的工艺 路 线也 得到 了 良好 的发展 。本 文就 目 高温 甲醛在此急冷至 １Ｏ ５ ℃左右进入吸收塔 ， 废热 前 国内所采用 的银法 甲醛生产与铁钼法 甲醛生产从 锅炉产生蒸汽并入蒸汽系分析 比较。 过填料塔、 泡罩吸收塔进行吸收。塔顶补充一定量
Ｃ ＯＨ＋１２ ２ ０ ６ ０ Ｃ ｃＨ Ｈ３ ， ０２＝ ￣ ０－７
６ ０ ６ ０￣ ０－７ Ｃ
２
２ ７
０＋ ０ ＋ １ ６５ ７ ｊ ・ ｌｌ Ｈ２ ５ ．５ ｋ ｍｏ—
．
反应原料 ， 甲醇在过量空气 的环境中氧化制得甲醛 ，
以铁钼混合氧化物为主要成分 的催化剂 ， 选择性较
甲醛作为 甲醇一种 主要下游产 品， 近年来在工
业化 生 产 中得 到 了迅 速 发展 ， 随着 甲醛衍 生 产 品及
７％Ｎ ， ４ 副反应生成的 Ｃ 、 Ｏ 及未 吸收的微量 甲 Ｏ Ｃ 醛、 甲醇 。尾气来 自 吸收塔顶部 ， 一部分经尾气水封 进入尾气锅炉燃烧产生蒸汽 ， 另一部分经尾气气液
渐向多元化发展 ， 随着近几年铁钼氧化物催化氧化 循环可减少配料蒸汽 ， 同时可以提高甲醛浓度 。 法工 艺 装 置 的不 断 建 设 投产 ， 生 产 工艺 上 已从单 在 甲醇、 配料蒸汽、 空气和尾气 的混合气体经高效
一
的电解银法逐步 向银法与铁钼法共同发展 ， 同时 过滤器进入反应器 ， ６ ０ ６０ 在 １～ ７ ℃电解银催化剂作 用下转化为 甲醛气体 。氧化器下段为废热锅炉段 ，
第 ４ 卷 第 ５期 １
２１年 ５ ０２ 月
化
工
技
术
与
开
发
Ｖｏ ． Ｎｏ５ １ ４１ ． Ｍ ａ ．０１ ｙ２ ２
Ｔ ｃ ｎ ｌ ｇ ＆ Ｄｅ ｅｏ ｍｅ ｔ ｆ ｈ ｍｉａ ｄ ｓ ｙ ｅ ｈ ｏｏ ｙ ｖ ｌｐ ｎ ｅ ｃ ｌ ｎ ｕ ｔ ｏＣ Ｉ ｒ
电解银法与铁钼法生产 甲醛工艺技术分析 比较
剥、 光 继
（ 新疆美克化工有限责任公司 ，新疆 库尔勒 ８ １０ ４ ０ ０）
摘
要： 就国内外 甲醛生产普遍所采用两种生产工艺 ，即电解银法工艺和铁钼法生产工艺从反应机理 、工艺安
全控制、物料消耗及副产蒸汽等方面进行分析比较，有助于更好地结合两者工艺优点， 对现有工艺进行优化。
关键词 ： 甲醛 ； 电解银法 ； 铁钼法 ； 工艺安全控制 ； 消耗 中图分类号 ： Ｑ２４１￣ Ｔ ２ ． ２ ２ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： ６ １ ９５２ １￣５ ０６０ １７ － ０ （ ２ － ２ －４ ９ ０ ０
气再通过一个以反应器 出口物料为热源的管壳式换 热器加热后进入反应器进行反应 。新鲜空气经罗茨 鼓风机加压后与塔顶尾气混合进人离心式循环风机 人 口， 混合气经两 台离心风机加压后在甲醇蒸发器
１ 银 法与铁钼 法 甲醛 生产 工艺概述
根据生产工艺过程的不同， 甲醇空气氧化法分为
的脱盐水来平衡吸收塔液位及浓度 。吸收塔底部 甲
醛溶液经循环泵 、 板式换热器冷却后一部分作 为吸
收液在塔内继续循环 ， 另一部分作为产品输送至 甲
银催化氧化法（ 又称过量 甲醇氧化法 ） 和铁钼氧化 醛储槽 。物料中不能吸收的气体作为尾气经塔顶排 物催化氧化法（ 又称过量空气氧化法 ） 。其主要区别 出 ， 一部分送至尾气燃烧炉焚烧放热产生蒸汽 ， 另 是 甲醇与空气的计量 比和使用催化剂不同。 部分作循环尾气由罗茨鼓风机继续输送至反应系
一
１１ 银 法 甲醛 生产 工艺 概述 ．
统 循环 。工 艺 流程 简 图见 图 １ 。
黼
银法 甲醛主要使用银催化剂 ， 反应 中甲醇 占比
较高 ， 最终产品中剩余甲醇较高 ， 必须经过精馏装置 脱除。
主要 工 艺流 程 ： 醇经 离 心泵 输 送 至 甲醇 过滤 甲
器、 通过计量进入管壳式 甲醇蒸发器 ， 通过孔板流量