1.4 化学键与键参数

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NH3分子中有3个等价的H-N键,但每个键的离解能都不一样。 NH3(g) = NH2(g) + H(g) 离解能1 = 435.1 kJ· mol-1
NH2(g) = NH(g) + H(g)
+ NH(g) = N(g) + H(g) NH3(g) = N(g) + 3H(g)
离解能2 = 397.5 kJ· mol-1ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
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1.4 化学键与键参数
不同的外在性质反应了不同的内部结构 各自内部的结合力不同
阿伏伽德罗
Pauling L 在<<The Nature of The Chemical Bond>>中提出了用得最 广泛的化学键定义:“就2个原子或原子团而言,如果作用于它 们之间的力能够导致聚集体的形成,这个聚集体的稳定性又是大 到可让化学家方便地作为一个独立的分子品种来看待,则我们说 在这些原子或原子团之间存在着化学键。”化学键理论可以解释 ● 分子的形成与稳定性 ● 共价键的本质及饱和性 ● 分子的几何构型和共价键的方向性 ● 化学键与分子的物化性质间的关系
离解能3 = 338.9 kJ· mol-1 原子化能= 1171.5 kJ· mol-1
在NH3分子中N-H键的键能就是三个等价键的平均离解能: 键能 E (H-N) = (435.1 + 397.5 + 338.9)/3 = 390.5 kJ/mol 总结:离解能指的是离解分子中某一特定键所需的能量,而 键能指的是某种键的平均能量,键能与原子化能的关系则是 分子的原子化能等于全部键能之和。
1.4 化学键与键参数
1.4.1 化学键的概念及发展历程
①神秘的“化学亲合力”时代 ②机械的“万有引力”时代 ③“电化二元论”时代 ④近代化学键理论的逐步建立
1.4 化学键与键参数
2Na (s) + Cl2(g)
颜色: 银灰色 状态: 固体 导电性:极强 黄绿色 气体 极弱
2NaCl (s)
无色 固体 极弱(熔融或溶于水时导电)
键能、键离解能及原子化能的关系:
1.4.2 键参数
2、 键长:分子中两个原子核间的平均距离。 键长越短,键作用越强,越牢固
3、键角:分子中键与键之间的夹角
这两个参数可通过X-射线单晶 衍射等实验手段测量得到。
1.4.3 化学键的类型
化学键分为离子键、
共价键和金属键。
下一节
键能、键离解能及原子化能的关系
1.4.2 键参数
化学键的性质在理论上可以由量子力学计算作定 量的讨论,也可以通过表征键的性质的某些物理量来 描述,如:电负性、键能、键长、键角和键级等。 1. 键能
键离解能(D):在298K和100kPa下,断开气态物质(如分 子中)单位物质的量的化学键 所吸收的能量。
双原子分子:离解能= 键能 多原子分子:键能指同类键的平均键离解能
阿伏伽德罗
阿伏伽德罗的重大贡献,是他在1811年提出了一种分子假说:“同体积的气体,在相同的温 度和压力时,含有相同数目的分子。”现在把这一假说称为阿伏伽德罗定律。这一假说是 根据J.-L.盖-吕萨克在1809年发表的气体化合体积定律加以发展而形成的。阿伏伽德罗在 1811年的著作中写道:“盖-吕萨克在他的论文里曾经说,气体化合时,它们的体积成简单 的比例。如果所得的产物也是气体的话,其体积也是简单的比例。这说明了在这些体积中 所作用的分子数是基本相同的。由此必须承认,气体物质化合时,它们的分子数目是基本相 同的。”阿伏伽德罗还反对当时流行的气体分子由单原子构成的观点,认为氮气、氧气、 氢气都是由两个原子组成的气体分子。 当时,化学界的权威瑞典化学家J.J.贝采利乌斯的电化学学说很盛行,在化学理论中 占主导地位。电化学学说认为同种原子是不可能结合在一起的。因此,英、法、德国的 科学家都不接受阿伏伽德罗的假说。一直到1860年,欧洲100多位化学家在德国的卡尔斯 鲁厄举行学术讨论会,会上S.坎尼扎罗散发了一篇短文《化学哲学教程概要》,才重新 提起阿伏伽德罗假说。这篇短文引起了J.L.迈尔的注意,他在1864年出版了《近代化学理 论》一书,许多科学家从这本书里了解并接受了阿伏伽德罗假说。 返回
Afujiadeluo 阿伏伽德罗 (1776~1856)意大利化学家。1776年8月9 日生于都灵,1856年7月9日卒于都灵。1792年入都灵大学学习法学, 1796年获法学博士学位。毕业后当律师。1800年起,开始研究物理 学和数学。1806年任都灵大学讲师。1809年任韦尔切利大学哲学教 授。1820年任都灵大学数学和物理学教授,不久就被解聘,1834年 他重新被聘任为都灵大学教授,直到1850年退休。1804年他被都灵 科学院选为通讯院士,1819年当选院士。他还担任过意大利度量衡 学会 会长,由于他的努力,使公制在意大利得到推广。
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