番荔枝化学成分研究(!)!

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! 番荔枝化学成分研究( ) !
杨仁洲,郑祥慈,吴淑君,谢海辉,魏孝义
(中国科学院华南植物研究所,广东 广州" ) # $ % " $
摘要:从番荔枝(! )种子中得到化合物# 、 ,化合物(和)分别为已 " " # " $ % ’ $ ( # % $& ’ (和) & 知化合物 * (莫垂林, )和 1 (布拉他诺辛, ) 。化合物#的化学结构经5 + , . / . 0 ( 2 / / 3 , 3 0 + 4 . 0 ) 6、
至 目 前 为 止,文 献 报 告 从 番 荔 枝 种 子 中 得 到 了 3 (P , !, " 0 0 + 0 . 0 P5 2 3 * + 4 . 0) X ( ) ,# (1 ) , $ (1 ) ,J ( ) ,3 , 1 2 / / 3 , 3 0 + 4 . 0 2 / / 3 , 3 4 . 0 2 / / 3 , 3 / . 4 . 0 5 Y,J Y 5 P 2 3 * + P , 3 , . 0 P . * . 4 . 0 X ,P ,3 ,3 0 > + 3 0 + 0 . 0 2 3 * + P , 3 , . 0V 0 0 + 0 3 4 . 0 0 0 + 0 3 4 . 0 D,3 0 0 + 0 3 P , 3 , . 0等# $多个化合物 X (6 ; 。我 们 已 报 告 分 离 到 了 0 ,0 2 > 4 H , 等,# C C $ O 3 0 C C ;) > +=3 0 0 + 0 . 0V > += ? ? K 等,# , , , , > , . 4 2 / / 3 , 3 4 . 00 > + = Q > P 3 4 > , / 2 @ 3 . 4 . 0Q > P 3 4 > , / 2 @ 3 . 4 . 0 P 2 3 * + P , 3 , . 0<3 0 QZ P 2 3 * + P . 0 . 0 W W X X , , , , 3 0 0 + 0 P . / . 0D,1 2 / / 3 , 3 4 . 0 3 0 0 + 0 . 05 ( )= 4 . P = 3 0 Q, 3 0 P =1 2 / / 3 , 3 4 . 0 + 0 > 3 0 0 + 0 . 4 . 0 PD D, 等 多个化合物,其中 和 系番荔枝内酯的新结构类型邻 3 0 QV # $ P 2 3 * + P . 0 . 0D 3 0 0 + 0 P . / . 0D X 三四氢呋喃环型和裂三四氢呋喃环型化合物(杨仁洲等, , ) 。本文我们将报告 # C C ) # C C " , , )和布 另外;个化合物# (和)的结构,化合物(和)分别为已知的莫垂林(* + , . / . 0 ( 拉他诺辛( , ) 。 1 2 / / 3 , 3 0 + 4 . 0 )
_ V 化合物# 白色固体,* [ ] ( ,7 。其5 : $ ) % # $ " [, & # C ’ ; ] 4 $ ’ $ % ) > ^ 9) 6 ’ ?# Z\ * 3 ‘ = # # , , , ) : ( , ) , ( , # ! ) ! # ! ; $ # % " $4 * ; 9 :76( ( N ’ 9 A ! ’ ( ; # 9, Q N a $ ’ b " ’ # $ # 9, Q N X
) ! 基金项目:国家自然科学基金资助项目( ; C ) ! $ $ b b 收稿日期: , # C C b = # ( = ( ( # C C C = $ ; = # C接受发表
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Biblioteka Baidu




4 4卷
& ’ , ) ; ) : ( ) , ( ) , ( ) , ( )表明存 ! " # $ % # $ ()*+( ! & , # & . & / & # 0 $ 1 & ’ & # ’ $ . , $ # & / 1 在" 、 , 2 不饱和内酯环。从 ! 3$ &$$ - 归属于四氢呋喃环连氧碳的化学位移 !$ ’ # ’ " #
7 @ & #* < B C ? = D E F ? F @ G EG B 4 4 2 D @ 2= G I J @ > ? C @ E A A H 图& #4 4 2表2莫维查灵的质谱裂解 ’ 灵(= , )相 同(( 。比 较 & 和 & G I J @ > ? C @ E & K G C F D . 等,& 0 0 &) K 的& 6 )*+、& ( )*+ 的 ,, ,! ,’ 5 6 7环两侧羟基碳及其氢原子化学位 移 ! 3, & # ’ # % ’ # ’ ,(& 6,=) # $ -(& 6,
表! 化合物!和! /的 234 数据 ( ) ( ) " / 5 , ’ !2346 / 7 / + 8 & & % ’ ) %* + , ) . / 0 ) 1 ! / 1 6 ) 7 9 7 0 ) / : ’ 7 / 7 ’ ! / ( 序号 ! & ? = A D < " ! B ! ! ! & 、 ! ? & & 、 ! = & ! 、 ! A & B 、 ! D ! C 、 ! < ! @ & ? & = " & C & A ? B ? ! ? & ? ? ? = ? A F G : !! : ! < = > = ! ! ? ! > ? @ ? ? > A ! < B > ! A ? < > A C & A > < A " & A > @ D & C > ! < " & C > C = & A > < A " & A > @ D ? ? > D = < = > & = @ ? > ? D & @ > A @ & C > ! ? @ & > B ? ? > D = & A > < A " & A > @ D & C > ! < " & C > C = ? & > ! ! & & > @ @ ! = > ? B ! A ! > C @ < @ > ! A ! C > ? ! , !! ;# . — — , (各! ) & > A = & > = B #,6 6 ? > @ A * ! > D A * ! > & @ 5 0 > 9 ! > & @ ! > & @ ! > D A * ? > = ! * ? > @ A * & > B ! * & > B ! * ? > @ A * ! > D A * ! > & @ ! > & @ ! > D A ! > & @ ( , ) B > C B 7 D > C ( , ) < > & ? 6 B > @ ( , , ) A > ! B 6 D > @ B > @ E ( , ) ! > = D 6 D > @ , ! / ! ;# . — — & > ? " & > A A * A > B & ! > A < ! > & = ! > & = ! > & = ! > A < = > @ < ? > C @ ! > < ? " ! > C & ! > < ? " ! > C & ? > C B ! > A < ! > & = ! > & = ! > A < ! > & = ( , ) B > @ < 7 < > & ( , ) < > ! B 6 ! A > B @ * ( , ) ! > ? C 6 < , , (各 & > B A & > B D & > B < ? #)
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子式 ( ;乙酰化物& ,分子式 ( 。根据邻双 5 6 9 ?的分子量为, 4 % 6 9 6 7 型番荔枝 ’ / " 4 , & " $ & % 内酯质谱裂解规律对质谱碎片进行分析(图 & ) ,确定 & 的平面结构与已知化合物莫维查
; 、# )的 7 、# )式 7 8 9:7 6 及# <:7 6 谱分析及其乙酰化物( # 3 8 9 :7 6 谱分析推定如( # 并命名为( ) 。 ( =表=莫维查灵( ( ( = > . =* + / @ . A 3 . 0 ?
中图分类号:BC ) %
关键词:番荔枝;番荔枝内酯; ( ( =表=莫维查灵 文献标识码:D 文章编号: ( ) $ ( " ; = ( ! $ $ ( $ $ $ $ # = $ $ ! # = $ )
!期
杨仁洲等:番荔枝化学成分研究( ) <
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其原因也可能是两侧羟基与顺式结构的环氧外层电子云互相排斥,使环氧的电子云偏向内 侧使内侧连氧碳受到的屏蔽作用有所增加所致,分子模型可以较清楚地显示。至此化合物 )式并命名为 & !" # $ 环部分的相对构型为苏%反%苏%反%苏,其化学结构推定如( ! & , ) 。 %表%莫维查灵( & & % ’ ) %* + , ) . / 0 ) 1 ! (
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(各4个 ( 原子)信号判定存在4个 5 , ( , )指出存 $ 4 # % % 6 7 环; ! 3 , % # & / , # 4 1 4 8( 在’个羟基, (乙酰化后位移至! )表明 ! 3 , % # & /的羟基同碳氢的化学位移为! ’ # $ / / # % 4 存在,其! 29 6,此羟基如果连接在 ( 3将出现在! , % # ,附近,羟基同碳氢则在 !’ # " % / 附近。其内酯环的不饱和碳和羰基碳的化学位移也支持-位上连接了羟基,另外两个羟基 当处在两个相邻接的四氢呋喃环的两侧,且与相邻的不对称 ( 原子呈苏式关系。化合物 & 的: / / , , ; ; 2* <给出最高质量数峰 = > / 0 ’ 及其脱水峰 = > / , , / / 0 / & & 的乙酰化物 & ? 的: / / , , 。 ; 2* <的最高质量峰为 = >, 4 % 及系列脱乙酸后的碎片离子峰 = >" " % " % % / %
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