环境化学第二章第三四节
环境化学教学课件-环境化学各章重点内容
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六、有毒有机污染物质的微生物降解 1、烷烃末端氧化降解过程(课件71,习题4) 2、烃类物质的微生物降解顺序
3、DDT的微生物降解途径
七、氮和硫的微生物转化
氮的微生物转化:同化、氨化、硝化、反硝化及固氮的定义; 生物硝化反应机理、硝化菌对环境条件的要求;反硝化反应的 机理、反硝化对环境条件的要求以及利弊。
水中的重金属污染物: Pb: 主要化合价Pb2+和Pb4+,自然界Pb2+ 天然水中 铅含量低0.06~120ug/L铅在水体中迁移转化的特点: 悬浮物 和沉积物对铅有强烈的吸附作用 有机胶体吸附的顺序: Pb2+ >Cu2+ >Ni2+ >Zn2+ >Cd2+ > Fe2+ >Mn2+ 无机胶体:Pb2+也占第一位 Cr::天然水中的存在形式:Cr3+、CrO 2-,CrO42-,Cr2O72三价铬被底泥吸附,迁移能力弱 六价铬在碱性水体中稳定, 迁移能力强 六价铬比三价铬毒性大 六价铬能被还原成三价铬— —水中六价铬的自净
第三章 水环境化学
第一节 天然水的基本特征及污染物存在形态
1、天然水中的主要离子
2、气体在水中的溶解性(亨利定律,计算) 3、水体富营养化的定义及危害 4、碳酸平衡:封闭体系碳酸化合态分布图(分界点);封闭体 系和开放体系的特点。 5、碱度的定义、分类及计算(课件例1、例2,习题4、5,计算 题) 6、酸度的定义和分类。 7:水中污染物的分布和存在形态(掌握优先控制污染物的定义, 我国优先控制污染物的分类;重金属污染物,见下页)
6、脂肪的微生物降解(降解过程,尤其注意脂肪酸在有氧条件下 的转化途径) 7、蛋白质的微生物降解(氨基酸脱氨脱羧反应,习题2) 9、甲烷发酵(定义,产甲烷菌对生长环境的要求)
《环境化学》(第二版)(戴树桂)知识点总结和部分课后习题答案
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环境化学第一章绪论1、环境:环境是指与某一中心事物有关(相适应)的周围客观事物的总和,中心事物是指被研究的对象。
对人类社会而言,环境就是影响人类生存和发展的物质、能量、社会、自然因素的总和。
1972年,联合国在瑞典斯德哥尔摩召开了人类环境会议,通过了《人类环境宣言》。
2、构成环境的四个自然圈层包括土壤、岩石圈、大气圈和水圈3、为保护人类生存环境,联合国将每年的4月22定位世界地球日,6月5日定位世界环境日。
4、环境保护的主要对象是由于人类生产、生活活动所引起的次生环境问题,主要包括:环境污染和生态破环两个方面。
5、环境问题:全球环境或区域环境中出现不利于人类生存和发展的各种现象,称为环境问题。
原生环境问题:自然力引发,也称第一类环境问题,火山喷发、地震、洪灾等。
次生环境问题:人类生产、生活引起生态破坏和环境污染,反过来危及人类生存和发展的现象,也称第二类环境问题。
目前的环境问题一般都是次生环境问题。
生态破坏:人类活动直接作用于自然生态系统,造成生态系统的生产能力显著减少和结构显著该变,如草原退化、物种灭绝、水土流失等。
当今世界上最引人注目的几个环境问题温室效应、臭氧空洞、酸雨等是由大气污染所引起的。
6、环境污染:由于人为因素使环境的构成状态发生变化,环境素质下降,从而扰乱和破坏了生态系统和人们的正常生活和生产条件。
造成环境污染的因素有物理、化学和生物的三个方面,其中化学物质引起的约占80%~90%。
环境污染物定义:进入环境后使环境的正常组成和性质发生直接或间接有害于人类的变化的物质称为环境污染物。
污染物的性质和环境化学行为取决于它们的化学结构和在环境中的存在状态。
(五十年代日本出现的痛痛病是由镉Cd 污染水体后引起的;五十年代日本出现的水俣病是由 Hg 污染水体后引起的)重要污染物(1)元素:Cr,Hg,As,Pb,Cl,KCN(2)无机物:CO,NOx,SO2(3)有机化合物和烃类:烷烃(饱和)、芳香烃(苯环)、不饱和非芳香烃(不饱和,不带苯环)、多环芳烃(4)金属有机和准金属有机化合物:四乙基铅、三丁基锡(5)含氧有机化合物:环氧乙烷、醚、醇、醛、酮、酚、有机酸等(6)有机氮化合物:胺、腈、硝基苯、三硝基苯(TNT)(7)有机卤化物:氯仿(四氯化碳)、PCBs、氯代二恶英、氯代苯酚(8)有机硫化合物:硫醇类(甲硫醇)、硫酸二甲酯(9)有机磷化合物:有机磷农药、磷酸二甲酯、磷酸三乙酯按受污染物影响的环境要素可分为大气污染物、水体污染物、土壤污染物等;按污染物的形态可分为气体污染物、液体污染物和固体废物;按污染物的性质可分为化学污染物、物理污染物和生物污染物。
环境化学 戴树桂版 第二版 课件 5第2章(第3节3)
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(3)芳香烃: 芳香烃 大气中:单环芳烃+多环芳烃(PAH),例如苯、二 甲苯等。 工业上广泛用作溶剂,或者化工原料,他们的泄漏 导致大气中存在一些芳香烃。 一些芳香烃在香烟的烟雾中也存在,而芳香烃具有 致癌作用。
2、大气中主要碳氢化合物的转化
目前大气环境化学中,一般主要Βιβλιοθήκη 究大气中碳氢 化合物与NOx的反应。
O O O
例如烯烃与臭氧作用: 例如烯烃与臭氧作用: O3+H2C=CH2→H2C——CH2(分子臭氧化合物,很不稳定) CH 分子臭氧化合物,很不稳定)
O O O
迅速分解: 迅速分解:
性质非常活波的二元自由基) H2C——CH2→ HCHO + .O-O-.CH2 (性质非常活波的二元自由基) CH
O O O
.O-O-.CH →CO+H O, 2 2
..CO CO2+H2,..CO2+2H,
HCOOH(可有多种分解结果) HCOOH(可有多种分解结果) 可有多种分解结果
另外,这种二元自由基的氧化性很强,能够将NO氧化为NO NO氧化为 另外,这种二元自由基的氧化性很强,能够将NO氧化为NO2,进一 步氧化为NO 步氧化为NO3。 例如: 例如:.O-O-.CH2+NO→NO2+ HCHO
4
烷烃: HO或 (1)烷烃:与HO或O发生摘氢反应 RH+HO→R+H2O 度快 RH+O→R+HO 度慢 例如: ( 例如 : CH4+HO→CH3+H2O) (例如:CH4+O→CH3+HO) 例如: 产物( 稳定, 产物 ( H2O ) 稳定 , 反应速 产物(HO)不稳定, 产物(HO)不稳定,反应速
环境化学2-3
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Carbon oxide
O2
Fe
CO
O C
Fe
Hemoglobin(Hb) Fe
The bond is 320 times tighter than O-O
HbO2
HbCO
(1)源(sources)
人为源主要是燃烧 2C+O2→CO (hypoxia ,oxygen deficit, fast) C+CO2→2CO (anoxycausis,lack O2,fast) 2CO+O2→CO2 (slow) There are a lot of CO produced during combustion unless there is enough O2 supplied 天然源:甲烷转化(transformation of methane) CH4+OH→CH3.+H2O CH3.+O2→HCHO+OH HCHO+hv (320-335nm) →CO+H2 海水中CO挥发(volatilization))、森林草原火灾 (forest or pasture fire)
二、烷烃的氧化
(oxidation of alkanes)
烷烃(alkanes)主要与·OH和原子O发生摘氢 反应(hydrogen abstraction reaction) : RH + ·OH → R·+ H2O RH + O → R· + ·OH RH与·OH的反应速率(reaction rate)比与O的 反应速率快得多,而且随RH分子中碳原子 数目增加而增大。烷烃(alkanes)与O3的反应 缓慢,故不太重要。 生成的R·→ RO2 · → RO · → HO2 ·+稳定化 合物
环境化学教学大纲.doc
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环境化学教学大纲课程名称:环境化学课程编码:英文名称:Environmental chemistry学时:78 学分:4.5适用专业:环境科学课程类别:必修课程性质:学科基础课先修课程:无机与分析化学(一)、有机化学(三)教材:戴树桂主编.环境化学,高等教育出版社.2006年.普通高等教育[十一五]国家级规划教材.一、课程性质与任务环境化学是一门研究有害化学物质在环境介质中的存在、化学特性、行为和效应及其控制的化学原理和方法的科学。
它是环境科学的核心组成部分,是在掌握污染来源,消除和控制污染,为确定环境保护决策提供科学依据等方面都起重要作用的学科;因此它是环境科学专业重要的专业基础课程,是环境科学专业方向学生的专业必修课程。
该专业课程的教学目的旨在力求实现为环境科学专门人才奠定扎实的环境化学基础知识;其教学任务体现为让学生认识、了解、掌握在空气、水、土壤和食品中,存在着的潜在有害物质;这些有害物质的来源、浓度水平及其迁移转化的规律表现;潜在有害物质的危害程度与暴露程度的依赖关系;二、课程教学的基本要求本课程的基本内容包括大气、水体、土壤环境化学等分支学科的相关知识:大气环境化学主要包括大气中化学物质的表征;大气中化学物质的化学过程;大气污染化学模式等。
水环境化学的基本内容主要有水体界面化学过程;金属元素形态及其转化;有机物化学降解过程;有机物迁移化模型;金属和类金属元素的甲基化等。
土壤环境化学内容主要有土壤中有机物的降解迁移及化学物质在土壤中迁移;土壤中金属元素存在形态及转化过程;该课程要求学生初步掌握一些有害化学物质在环境介质中的存在、特性和效应及其控制的化学原理和方法;分别了解大气污染物质、水体污染物质、土壤污染物质的迁移、转化及污染模式,能区分不同环境介质的现实污染特征;认识几类典型污染物在环境各圈层中的转归与效应。
三、课程内容及教学要求第一章绪论教学基本内容:环境化学在环境科学中和解决环境问题上的地位和作用,它的研究内容、特点和发展动向;主要环境污染物的类别和它们在环境各圈层中的迁移转化过程。
南开大学《环境化学》课件第二章
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上述方程两边取对数: 取地面大气压力P0=1
2-12
《环境化学》 第二章 大气环境化学
第一节 大气的组成及其主要污染物 2.1 Atmospheric Composition and Primary Pollutants
一、大气的主要成分
(Main Compositions of the Atmosphere)
From Environmental Chemistry, S.E. Manahan, CRC Press, 2004
2-5
《环境化学》 第二章 大气环境化学
地表大气的平均压力为 101 300 Pa,相当于
每平方厘米地球表面包围着 1034 g的空气。地球 的总表面积为510 100 934 km2,所以大气总质量 约为5.3 ×1018 kg,相当于地球质量的10-6倍。大 气随高度的增加而逐渐稀薄,其质量的99.9%集中
几种惰性气体:He(5.24×10-4)、Ne(1.81×10-3)、 Kr(1.14×10-4)和Xe(8.7×10-6)的含量相对比较高。
水蒸气的含量是一个可变化的数值,一般在1% ~3%。 痕量组分,如H2(5×10-5)、CH4(2×10-4)、CO (1×10-5)、SO2(2×10-7)、NH3(6×10-7)、N2O (3×10-5)、NO2(2×10-6)、O3(4×10-6)等。
80 60
中间层顶
中间层
高度/km
平流层顶
40
平流层
吸收紫外线,放出热量,臭氧吸收热量
20
对流层顶 对流层
3. 中间层 (Mesosphere): 50~80 km
4. 热层(电离层)(Thermosphere):80~500 km
环境化学 第2章 大气环境化学4
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酸雨及其研究 世界三大酸雨区:欧洲、北美、中国
中国:长江以南、青藏高原以东以及四川盆地
§3.7.1 降水的pH
在未被污染的大气中,可溶于水且含量比较大的酸性气体是 CO2。如果只把CO2作为影响天然降水pH的因素,根据CO2的
全球大气浓度330mL/m3与纯水的平衡:
KH C O2 (g) H 2O C O2 H 2O
它主要是由于燃煤而排放出来的SO2、颗粒物以及由SO2氧
化所形成的硫酸盐颗粒物所造成的大气污染现象。
这种污染多发生在冬季,气温较低、湿度较高和日光较弱的
气象条件下。
在硫酸型烟雾的形成过程中,SO2转变为SO3的氧化反应主
要靠雾滴中锰、铁及氨的催化作用而加速完成。
硫酸烟雾型污染物,从化学上看是属于还原性混合物,故称
酸雨对水生生态系统的危害
酸雨使河流、湖泊的水体酸化,抑制水生生物的生长和繁殖,
杀死水中的浮游生物,减少鱼类食物来源,使水生生态系统紊乱, 严重影响水生动植物的生长。 酸雨造成美国75%的湖泊和大约一半的河流酸化;加拿大43 %的土地已对酸雨高度敏感,有14000个湖泊是酸性的。挪威和瑞 典南部五分之一的湖没有鱼,在中国南方酸雨地区有近一半湖泊, 受到不同程度的酸化污染。
酸雨还能诱发植物病虫害,使作物减产。
酸雨对陆生生态系统的危害
农业减产:
酸雨可使土壤微生物种群变化,细菌个体生长变小,生长繁殖
速度降低。
酸雨可降低土壤中氨化细菌和固氮细菌的数量,使土壤微生物 的氨化作用和硝化作用能力下降,对农作物生长不利。 科学家估计我国南方七省大豆因酸雨受灾面积达2380万亩,减 产达20万吨,减产幅度约6%,每年经济损失1400万元。
伦敦型 较早(1873 年),已多次出现
环境化学 第二章 大气环境化学
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0 160 200 240 280 K
8
大气温度的垂直分布
高度(km)3000
散逸层
(+ )
500
400 热成层 300
(+ )
200
100 越往上氧、氦等气体的原子态越多
90 中间层顶
80
电离层
紫外线的强烈照
射,N2和O2产生 不同程度的离解
度 高 k( m)
70 中间层
60
对流层
16
2.平流层(Stratosphere)
范围:高度12~50km 特征: ① 温度随高度增加而上升, 温度大约为220~260K, 在
12~20km处温度基本不变。 ②由于高能电磁辐射比对流层强烈,所以光化学反应很
重要。 ③O3层即存在于此层下部,高度为15~35km处,其中
25km处浓度最高。
擦层边界层低层大气(1-2km)污染物 80
集中;自由层:自然现象对流层顶层:
水变冰,阻止氢的损失
60
X(km)
B、平流stratosphere
O2→O· + O · O · +O2→O3
O3→O · + O2 O3+ O · →2O2
40
吸收紫外线
C、中间层mesosphere
20
D、热层(电离层)thermosphere
1、要在江南地区顺利育苗,可采取哪些有效的措施?
夜间在秧田里灌水;人造烟雾的办法
2、温室内气温高于室外的原因是什么? 温室内二氧化碳的浓度较高,水分充足,能更多的吸收红外线长波辐射, 保温效应好
3、农民在冬季采用塑料大棚发展农业,是对哪些自然条件进行改造? 热量条件和水分条件
环境化学(第二版)课后习题参考答案
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习题第一章绪论2、根据环境化学的任务、内容和特点以及发展动向,你认为怎样才能学好环境化学这门课?环境化学是一门研究有害化学物质在环境介质中的存在、化学特征、行为和效应及其控制的化学原理和方法的科学。
环境化学以化学物质在环境中出现而引起环境问题为研究对象,以解决环境问题为目标的一门新型科学。
其内容主要涉及:有害物质在环境介质中存在的浓度水平和形态,潜在有害物质的来源,他们在个别环境介质中和不同介质间的环境化学行为;有害物质对环境和生态系统以及人体健康产生效用的机制和风险性;有害物质已造成影响的缓解和消除以及防止产生危害的方法和途径。
环境化学的特点是要从微观的原子、分子水平上来研究宏观的环境现象与变化的化学机制及其防治途径,其核心是研究化学污染物在环境中的化学转化和效应。
目前,国界上较为重视元素(尤其是碳、氮、硫和磷)的生物地球化学循环及其相互偶合的研究;重视化学品安全评价、臭氧层破坏、气候变暖等全球变化问题。
当前我国优先考虑的环境问题中与环境化学密切相关的是:以有机物污染为主的水质污染、以大气颗粒物和二氧化硫为主的城市空气污染;工业有毒有害废物和城市垃圾对水题和土壤的污染。
3、环境污染物有哪些类别?主要的化学污染物有哪些?按环境要素可分为:大气污染物、水体污染物和工业污染物。
按污染物的形态可分为:气态污染物、液态污染物和固体污染物;按污染物的性质可分为:化学污染物、物理污染物和生物污染物。
主要化学污染物有:1.元素:如铅、镉、准金属等。
2.无机物:氧化物、一氧化碳、卤化氢、卤素化合物等3.有机化合物及烃类:烷烃、不饱和脂肪烃、芳香烃、PAH等;4.金属有机和准金属有机化合物:如,四乙基铅、二苯基铬、二甲基胂酸等;5.含氧有机化合物:如环氧乙烷、醚、醛、有机酸、酐、酚等;6.含氮有机化合物:胺、睛、硝基苯、三硝基甲苯、亚硝胺等;7.有机卤化物:四氯化碳、多氯联苯、氯代二噁瑛;8.有机硫化物:硫醇、二甲砜、硫酸二甲酯等;9.有机磷化合物:磷酸酯化合物、有机磷农药、有机磷军用毒气等。
02109-环境化学-课件
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第二章 天然水的性质和组成
第一节 水质概况 第二节 天然水的组成 第三节 天然水的性质
2.1 水质概况
2.1.1 水资源和利用 2.1.2 水循环
2.2 天然水的组成
2.2.1 水的特性 2.2.2 水体定义
2.2.3 天然水的组成
2.3 天然水的性质
2.3.1 碳酸平衡 2.3.2 天然水中的碱度和酸度
第十章 大气气溶胶
第六章 天然大气和重要污染物
第一节 大气的组成 第二节 大气层的结构 第三节 大气中的自由基 第四节 大气中的重要污染物 第五节 地球的辐射平衡和温室效应
6.4 大气中的重要污染物
6.4.1 大气污染物的分类 6.4.2 大气污染物的源 6.4.3 大气污染物的汇
6.4.4 大气污染物
大气环境化学
第六章 天然大气和重要污染物 第七章 大气光化学反应 第八章 平流层化学
第九章 酸沉降化学 第十章 大气气溶胶
第八章 平流层化学
第一节 臭氧的作用 第二节 臭氧的形成
第三节 臭氧的损耗 第四节 南极臭氧层空洞
大气环境化学
第六章 天然大气和重要污染物 第七章 大气光化学反应 第八章 平流层化学 第九章 酸沉降化学 第十章 大气气溶胶
第五章 水体污染物化学
第五章 水体污染物化学
第一节 水体污染物的类别和来源 第二节 水体中无机酸、碱和盐类污染
第三节 水体中重金属污染 第四节 水体中有机物污染 第五节 地下水污染
5.3 水体中重金属污染
5.3.1 汞污染 5.3.4 铬污染 5.3.2 镉污染 5.3.5 砷污染 5.3.3 铅污染 5.3.6 锡污染
环境化学
教学目的
环境化学教学课件-环境化学各章重点内容
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污染物在环境中发生化学反应,如氧化还原、水解等,改变其存在形式和毒性。
生物迁移
污染物通过食物链在生物体内富集,对高级生物产生毒性效应。
03
CHAPTER
环境化学各章重点内容
总结词:基础概念
环境化学的定义与研究对象
环境化学的发展历程与趋势
环境化学与其他学科的联系
01
02
0304Βιβλιοθήκη 第一章:环境化学导论数据分析
按照规范格式撰写实验报告,包括实验目的、方法、结果、结论等部分,体现科学性和严谨性。
实验报告撰写
环境化学实验方法与技术
组织学生实地调查,了解环境化学污染现状和影响,增强学生实践能力和环保意识。
实地调查
选取典型的环境化学案例,引导学生分析、讨论和总结,提高学生对环境化学问题的认识和理解。
案例分析
详细描述
总结词
环境化学在环境保护、人类健康和可持续发展等方面具有重要意义。
详细描述
环境化学在环境保护方面发挥着至关重要的作用,通过对污染物的来源、迁移转化规律和归宿等的深入研究,为污染治理和环境修复提供了科学依据。同时,环境化学对于保障人类健康也具有重要意义,它有助于揭示环境中化学物质对人类健康的危害,为制定相关标准和政策提供科学依据。此外,环境化学在可持续发展方面也具有重要意义,它有助于推动绿色化学的发展,促进清洁生产和资源循环利用,为可持续发展提供技术支持。
设计具有实际应用价值的实践项目,鼓励学生参与解决环境化学问题,培养创新能力和团队合作精神。
实践项目
环境化学实践项目与案例
安全意识
防护措施
规范操作
应急处理
环境化学实验安全与注意事项
01
02
环境化学第二章
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1、大气的组成 气体 氮(78.09%)
氧(20.95%)
[
]
n. 层化,成层,
阶层的形成
氩(0.9%)、
CO2(0.03%)、 稀有气体(CH4、SO2、NH3、CO、O3)<0.1%、 液体 水(正常范围 1-3%)
第一节 大气中污染物的迁移
固体悬浮物:冰晶和固体微粒(如尘埃、花粉)
尘埃:>10μm称降尘(数小时)
(—ddTz )env
MMD
MMD
MMD
T0 T0′
a
T0
T0 ′
b
T0 T0 ′
c
气块受太阳辐射等原因升温到T0′,它将按照干绝热线膨胀上升,
如图中虚线,两线的相交处为最大混合层高度。
思考:气层稳定性、白昼与最大混合层高度关系?
夜间:可为0
白天:2000-3000米。小于1500米,城市普遍污染
第一节 大气中污染物的迁移 2、天气形势和地理地势的影响:局地环流
(—ddTz )env
MMD
MMD
MMD
T0 T0′
a
T0
T0 ′
b
T0 T0 ′
c
图2-6中,T0表示地面温度,气层温度曲线由实线表示, (dT/dz)env,MMD表示最大混合层高度。虚线为干绝
热垂直递减率。
第一节 大气中污染物的迁移
图2-6. 不同情况下的最大混合层高度(K. Wark, 1981)
0
160
200
240
T(K)
平流层
对流层
280
图2-1 大气温度的垂直分布
20
16
12
8
4 0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
环境化学 戴树桂版 第二版 课件 6第2章(第3节4)

▪1989年5月,颁布《保护臭氧层赫尔辛基宣言》,鼓励更多国家 参加《公约》《议定书》,同意在适当时候发展中国家尽快但是 不迟于2000年禁止CFC的生产和使用。加速开发替代物和替代技 术。
CO2·H2O HCO3-+H+ 一级K电1 离[[HCO]2[HHC2OO 3]] =4.47×10-7molL-1
HCO3- CO32-+H+
二级电离K2
[H][CO32]=4.68×10-11molL-1
[HCO3]
所以,
[C2O H 2O ]K HP C2O
[HC 3] O K 1[C [H 2O ]H 2O ]K 1[K H H P ]C2O
因而可以估算[H+]=2.51×10-6molL-1 所以pH=5.6。
多年来国际上一直将5.6作为酸雨的判别标准,但是也有关 于此标准的争论。
3、酸雨判别标准的争论——酸雨pH=5.6?
▪溶液的pH值只是强酸部分的量度。 ▪酸雨的判别标准仅是根据大气中CO2的平均含量计算出 来的。 ▪一个地区降水是否酸性降水,与该地区的地理形势有关。 ▪降水背景点的研究 ▪除CO2外还存在其他各种酸、碱性气态和气溶胶物质 ▪硝酸和硫酸并不都是来自人为源 ▪空气中碱性物质的中和作用
二、温室气体和温室效应
1、研究背景
▪温室效应是有害的?
▪“制冷效应” ➢ 例如大气平流层中的O3层(冰室效应) ➢大气对流层中的颗粒物(阳伞效应)
公元1550-1900年地球上频繁的火山喷发形成的阳伞效应过强,延续330年 “小冰期” 但是在近代开始,温室效应已经成为一个不可忽视的全球性环境问题 需要纠正一个错误认识“凡是温室效应就是有害的”
02-5环境化学第二章--大气环境化学-wps

具体机理:
1)均相催化(在气相中氧化成H2SO4和HNO3气溶胶)
对流层中SO2氧化的均相反应: HO•+SO2 HOSO2* H•+SO3 H•+O2 HO2• HO2•+ SO2 OH•+SO3 CH3O2•+SO2 CH3O•+SO3
SO3+H2O
H2SO4(气态)
第34页,共40页。
1、硫酸烟雾也称为伦敦烟雾 2、主要是由于燃煤排放的二氧化硫、颗粒物、以及由
于二氧化硫氧化生成的硫酸盐颗粒物所造成的大气
污染现象。 3、一般发生在冬季、气温低、湿度高和日光弱的天气
条件下。
4、硫酸烟雾形成过程中,二氧化硫转化为三氧化硫的 氧化反应主要靠雾滴中锰、铁、氨的催化氧化过程。
第11页,共40页。
第5页,共40页。
1)非催化氧化
O3
O3+SO2•H2O2H++SO42-+O2 O3+HSO3-HSO4-+O2 O3+SO32-SO42-+O2
H2O2
HSO3-(aq)+H2O2(aq)+H+ H2SO4+H2O
第6页,共40页。
2)催化氧化
反应需要催化剂、氧化剂(Mn2+、Fe3+ 、O2)
将[H+]、[HCO3-]、[CO32-]带入上式,得:
第25页,共40页。
[H ] KW K1K H pCO2 2K1K2 K H pCO2
[H ] [H ]
[H ]2
[H ]3 (KW K H K1 pCO2 )[H ] 2K H K1K2 pCO2 0
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大气环境化学
一、光化学反应基础(自由基基础) 二、大气中重要吸光物质的光解 三、大气中重要自由基的来源
第三节
大气中污染物的转化
迁移过程只是使污染物在大气中
的空间分布发生了变化,是一个物 理过程。
而转化则使污染物的形态、组分、
甚至种类发生了改变,要么转化为 无毒化合物,消除了污染,要么转
四、大气中氮氧化物的转化
光化学第二定律:分子吸收光子是单光子过程,因为
激发态分子寿命很短,(激发态分子存留时间一般小
于10-8秒),这样激发态分子几乎不可能吸收第二个光 子。
问题:Second Laws 一般仅适用于对流层范围?
如果有高通量光子流(短时间内可能有更多高能光子
到达),则不适合
以下根据上述定律讲述物质光解需要光子能量计算:
hc
hc
N≥E0
hcN E0
计算实例:若E0=300KJ/mol,则需要λ≤399nm;若E0=170KJ/mol,则需要 λ≤704nm;若E0=150KJ/mol,则需要λ≤798nm;若E0=160KJ/mol,则需要
9
λ≤700nm。即分子的化学键能越大,需要光子的波长越短。
由于一般化学键的键能大于160 KJ/mol,所以一般波长大于700nm
表观量子产率:考虑到次级的光化学过程,一个光子可以引发 进一步的化学反应,这时的量子产率可能会远远大于1.0。例如 氯和氢的光化学合成链反应,表观量子产率105-106
Cl2+hv Cl +Cl H2+ Cl HCl+H
注意:通常的量子产率是指表观量子产率
13
Cl2+ H HCl+Cl
光化学反应初级过程三种情况:
(1)电子激发跃迁,能态较高,可与其它物质分子反应 (光合成);
A*+C→D1+D2
(2)电子受激发,脱离母体,光电离,物质价态发生变 化(光电离,易于发生光合成); NO+hv → NO++e (3)多原子分子或双原子分子的化学键断裂(光分解);
NO+ hv → N + O
子的光解:O2+hv(<240nm)→O2*→O + O
16
N2: 也是空气的重要组分,氮气一般属于惰性气体,不积极 参与反应。
键能:N-N键,键能较大,E0=939.4KJ/mol,对应能够使 其断裂的光子波长为127nm。 N2的光解一般仅限于平流层臭氧层以上,这是因为波长
小于120nm的光在平流层臭氧层以上被强烈吸收,很少能够达 到对流层大气中,在大气对流层中非常微弱。而且氮分子基 本不吸收波长大于120nm的光。 对流层臭氧层以上波长小于120nm以下的紫外光能够引起 氮分子的光解:
的光不能引起光化学分解。 一般波长300nm左右的紫外线,能量相当于400KJ/mol的键能,理论
上可以断裂许多化合键,或引发老化-氧化过程,例如一些高聚物的光敏 波长,聚氯乙烯(塑料,320nm),聚丙烯(300nm),聚苯乙烯(318nm) 例题:计算λ=300nm的光子能量,相当于物质分子在什么温度下的平 均动能(提示:温度与能量得关系方程:波尔茨曼方程E=3KT/2,K波尔 茨曼常数=1.38×10-23J/K,T开氏温度)。 解:根据爱因斯坦方程:
E= h =
hc
6.626 1034 Js 2 108 m s1 = =6.626×10-19J 9 300 10 m
10
根据温度与能量得关系方程,波尔茨曼方程E=3KT/2,得: T=2E/3K=
2 6.626 1019 J 3 1.38 1023 JK 1
五、大气中碳氢化合物的转化
化为毒性更大的二次污染物,加重
了污染。 可以说对污染物在环境中转化的六、光化Βιβλιοθήκη 烟雾七、大气中硫氧化合物的转化
1
研究是环境化学研究的核心内容。
一、光化学反应基础
1、概述
分子、原子、自由基、离子等吸收光子(光量子)而发生的 化学反应,称光化学反应。
一般的热化学反应中,分子活化能量来自热能转化的动能。 而在光化学反应中,使分子活化的能量来自光能。 在正常大气温度下,N2、O2等不会发生常规的热反应 但光能能使分子活化,激发光化学反应 被光子活化的分子或离子能够继续进行其它的热化学反应
Cl+ H HCl
如果在NO2光解体系中存在O2,则还会发生次级光化学反应
NO2 +hv→NO+O O2 +O→O3 O3 +NO→O2+NO2 即反应生成的一部分NO又被O3 氧化为NO2 ,所以最终得到的总的NO肯
定要比初级过程得到的少,即总量子产率小于初级量子产率。
如果是在纯的NO2光解体系内,则光解后的O能够与NO2反应: O+NO2→O2+NO 这样会导致最终得到的NO要比初级光化学反应中得到的多,即总量子产 率大于初级量子产率。 更常见的情况是,总量子产率远远大于初级量子产率,这往往发生 在一些链式反应中,这些链式反应在臭氧层内很常见。
15
二、大气中重要吸光物质的光解
1、氧分子和氮气分子的光解
O2:是空气的重要组分,对地球生命系统的维系具有重要 作用。
键能:O-O键,E0=493.8KJ/mol,对应能够使其断裂
的光子波长为243nm。
可见,氧原子在243nm处开始吸光,于147nm处达到最大。
一般认为波长小于240nm以下的紫外光能够引起氧分
N2+hv(<120nm)→N2*→N + N
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2、臭氧分子的光解
O3:平流层中的臭氧层对地球生命起着重要的保护作用。臭氧 光解对于维持臭氧层的物质平衡具有重要作用,而且光解也
存留了大量的太阳能量,缓慢释放到大气中,成为上层大气 的一个能量贮存库。
键能: 是弯曲分子,E0=101.2KJ/mol,对应能够使其断
2、氧原子的光分解: O2+hvO2*O+O 3、亚硝酰氯: NOCl+hv NOCl*
,
NOCl*+ NOCl 2NO+Cl
4、为什么植物能在常温下将光能转化为化学能贮存?
大多有机物分子中的价电子(易于活化电子)填充在低能量轨 道上,当吸光后他们可以发生光物理跃迁(到高能轨道),从而贮 存太阳能。 5、虽然太阳中的紫外线可以断裂很多高分子,为什么暴露于大气 中的高分子材料并不在短时间内发生明显老化?
6
4、光化学定律
在热化学反应中,只有当分子动能达到克服分子间势垒的 时候,才可能发生化学反应。而对于光化学的发生要遵循如 下两个定律: 光化学第一定律(Grotthus Laws,1817a):在光化学反 应中,要是物质发生光分解,则只有当激发态的分子能量足 够使分子内的化学键断裂的时候,也就是说光子能量至少要 大于化学键能时,才可能引起光分解反应,而且光量子还必 须被所作用的分子吸收,就是说:分子对某些特定波长的光 要有特征吸收光谱。 问题:理论计算表明,波长420nm光能够使水分子发生水解, 这属于可见光范畴,但实际上为什么大气对流层中的水分子 并没有全部发生光解呢? 水不吸收420nm的光,其吸收峰在红外波段5000-8000nm和大 于20000nm 7
这里i过程表示前面讲述的光物理过程和光化学过程。例如丙酮的光解:
11
CH COCH +hv→CO+2CH
研究表明丙酮只光解生成的CO和 CH3 比较稳定,不再发
生热化学反应,因此这里丙酮只发生了初级光化学过程,所 以初级量子产率=1.0 CH3COCH3+hv→CO+2CH3
对于光物理过程,一般不会发生后续的热反应,但是对于
设分子化学键键能为E0(J/mol),光子能量为E。则
根据爱因斯坦方程:
8
一个光子的能量为: hc E= h = (光子能量) (h为普朗克常数,
6.626×10-34Js/光子,c为光速3.0×108m/s,λ为光子波 长nm=10-9m)分子活化能为)。 如果一个分子吸收一个光量子,则1mol的分子吸收的光量子的总能量为: EN= h N= N(N为阿伏加得罗常数,6.022×1023光子/mol)。 根据光化学第一定律,若发生光分解反应,则需要: EN= h N= 即:λ≤
可以说,大气化学是直接或间接地由太阳辐射引起的光化学反 应引起的,光化学反应可以分为初级过程和次级过程。 2
2、光化学的初级过程
一定的分子或原子只能吸收一定能量的光子。
初级过程主要指化学物质吸收光量子后形成激发态物质及其初 次转化,其基本步骤为: A(某种化学物质)+hv(一定波长的光量子)→A*(激发态物质) 激发态的物质有四种命运(Fates):
(1) A*→A+hv(辐射跃迁,发生荧光,失去能量,回到基态,光物理)
(2)A*+M(其它分子)→A+M(无辐射跃迁,碰撞消耗活化能,回到基态)
(3)A*→B1+B2+……(光分解,发生离解,光化学)
(4)A*+C→D1+D2+……(光合成,直接与其他物质发生反应,光化学) 光物理:各激发态之间或激发态和基态之间相互转化的跃迁过程 3 (对比前述光化学)
14
例如: O3+hv→O2*+O* O2*+O3→2O2+O 3O3+hv→3O2+3O
O*+O3→O2+2O
3O+3O3→6O2 总反应:6O3+hv→9O2 所以对于O3消失的总量子产率为6,即吸收一个有效光子 能够导致6个O3消失。 一些比较复杂的光化学反应中的量子产率最大能够达到106。
举例:大气中氯化氢的光化学过程 HCl+hvH+Cl(初级过程,光化学反应,光分解) H+HClH2+Cl(次级过程,热化学反应) Cl+ClCl2(次级过程,热化学反应) 又比如: Cl2+hv Cl+Cl(光分解,光化学初级过程) Cl+H HCl(由光化学反应引发的热化学反应)