国内外顺酐生产工艺及产能状况
2023年顺酐行业市场前景分析
2023年顺酐行业市场前景分析顺酐,化学名称为六氢苯并[4,5]吡喃-2,3-二酮,是一种具有重要应用价值的有机化合物。
它是生产过程中产生的副产品,主要用于生产熔点较低的邻苯二甲酸酐(PA),主要应用领域包括高性能聚酯树脂、光电材料、鞋材、涂料、油漆、油墨等。
随着国内聚酯工业的快速发展,顺酐市场需求呈稳步上涨趋势。
而在过去几年,受宏观经济影响,顺酐市场价格波动较大,但总体趋势仍然是向上的。
下面从市场需求、供给、价格等方面对顺酐行业市场前景进行分析。
1.市场需求目前,全球聚酯产量持续增长,特别是在亚洲地区,产能快速扩张。
据统计,未来几年亚洲地区的聚酯产量将占全球的三分之二以上。
而迅速发展的亚洲地区对顺酐及其下游产品的需求也随之增加。
除了聚酯行业的需求外,顺酐还在许多其他领域有着广泛的应用,如涂料、油漆、油墨、医药等。
随着技术不断进步,这些领域对顺酐的需求也在不断增加。
因此,可以预见,在未来数年内,顺酐市场需求会进一步扩大。
2.供给顺酐是聚酯行业的副产品,其产量随着聚酯产量的增加而增加。
同时,随着聚酯产能的扩大,顺酐的供给量也会相应增加。
此外,近年来一些生产顺酐的企业也加大了产能的扩张力度,这也对供给量有所推动。
3.价格顺酐价格的波动直接受到市场需求和供给量的影响。
由于市场对聚酯树脂的需求持续增加,以及顺酐在其他行业的广泛应用,市场对顺酐的需求也在不断提高,这引起了价格的持续上涨。
特别是在2020年,由于新冠疫情的冲击,许多工厂停产导致聚酯树脂、顺酐等产品的供给受到不小的冲击,市场价格出现爆发式上涨。
综合来看,随着全球聚酯产能的扩大,亚洲地区的聚酯生产将占据越来越重要的地位,顺酐市场需求将继续上涨。
但随着产能扩充,顺酐的供给量也会相应增加,这对顺酐市场价格的稳定性提出了挑战。
因此,顺酐企业需要把握市场需求和供给动态,紧随市场变化,加强管理,提高生产效率,降低生产成本,从长远的角度来看,才能在市场竞争中立于不败之地。
顺酐生产技术总结报告—王健
关于顺酐生产技术的总结报告化工1021 王健 2010323238任务点01 生产工艺路线选择顺丁烯二酸酐简称顺酐,又名马来酸酐,是一种重要的有机化工原料和精细化工产品,是目前世界上仅次于苯酐和醋酐的第三大酸酐主要用于生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、用于农药、医药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺织品整理剂、食品添加剂以及表面活性剂等领域。
生产方法选择国内顺酐企业现状任务点02 工艺参数影响因素分析催化剂性能是影响化学反应速率的主要因素,因此,动力性分析时,温度、组成、空速一般由催化剂性能决定。
经济性分析:从能耗、设备要求、生产能力方面考虑温度、压力、组成、空速 。
热力学分析动力性分析催化剂性能配比反应温度 压力(浓度)化学平衡移动反应温度 压力(浓度) 组成(含杂质) 空速(反应时间)反应速率反应原理:C6H6+7.5O2→6CO2+3H2O+3264.45KJ/mol C6H6+6O2→3CO2+3CO+3H2O+2416.31KJ/mol C6H6+1.5O2→C6H4O2(苯醌)+H2O+530.86KJ/mol主反应方程式: C6H6+4.5O2→C4H2O3+2H2O+2CO2+1804KJ/mol 副反应方程:动力学分析由于氧化反应为不可逆反应,不考虑化学平衡移动问题。
温度因素苯是最稳定的碳氢化合物之一,苯易燃,空气中能完全氧化。
因此苯氧化生产顺酐除了需要活性较高的催化剂外,还需要比较高的反应温度。
工业生产上一般控制在623~723K。
动力学分析压力升高,反应速率升高(气相反应,压力高相当于浓度高)。
放热量大。
若原料质量流量不变,压力升高,流速降低,停留时间增长,副反应增加。
配比提高苯或空气,反应速率提高。
但,氧化反应体系,配比由体系爆炸极限限制。
安全考虑,通常苯含量在爆炸极限下限。
过低会影响设备生产能力。
空速空速:影响选择性和转化率,直接关系到催化剂的生产能力和单位时间的放热量。
国内外顺丁烯二酸酐的生产及市场分析
国内外顺丁烯二酸酐的生产及市场分析1 国外顺酐市场分析自20世纪50年代顺酐实现工业化生产以来,世界顺酐生产发展迅速。
1990年全世界顺酐的总生产能力只有731 kt,2000年增加到1 261 kt,10年间的年均增长率约为5.6%。
到2002年,全世界顺酐的总生产能力已经达到约1 350 kt,产量约1 096 kt,其中北美的生产能力约占19%,南美和中美的生产能力约占3%,西欧的生产能力约占36%,亚洲的生产能力约占35%,东欧的生产能力约占6%,非洲的生产能力约占1%。
世界顺酐生产能力最大的6家生产厂家分别是比利时BASF公司、美国Huntsman公司、意大利Lonza公司、美国Ashland公司、美国Bayer公司以及德国Condea-Huntsman公司,生产能力合计为600 kt/a,约占世界顺酐总生产能力的44.4%。
近年来,世界对顺酐的需求量稳步增长,2001年全球对顺酐的总需求量约为1 089 kt,产需基本平衡,消费主要集中在美国、西欧和日本等工业发达国家和地区,其中西欧的消费量约占世界总消费量的35.0%,美国约占19.9%,日本约占9.3%,其他国家和地区约占31.9%。
消费结构为:不饱和聚酯树脂(UPR)对顺酐的需求量占41%,1,4-丁二醇占14%,润滑油添加剂占5%,富马酸占6%,共聚物占8%,醇酸树脂占2%,烯基琥珀酸(酐)占3%,四氢呋喃占7%,苹果酸占2%,其他占11%。
近年来,由于1,4-丁二醇和四氢呋喃生产对顺酐需求量的不断增长,世界对顺酐的需求量将稳步增长,预计2001-2006年世界对顺酐的需求量将以年均约6.0%~7.0%的速度增加,到2006年对顺酐的总需求量将达到1 500 kt左右,其中美国的年均增长率约为2.8%,西欧的年均增长率约为3.5%,日本的年均增长率约为-1.4%。
1.1 美国2002年美国顺酐的生产厂家有4家,总生产能力为256 kt,生产工艺全部采用正丁烷氧化法。
我国顺酐的生产工艺
我国顺酐的生产工艺顺酐的生产工艺目前,工业上顺酐的生产工艺路线按原料可分为苯氧化法、正丁烷法氧化法、C4 烯烃法和苯酐副产法4种。
其中苯氧化法应用最为广泛,但由于苯资源有限,C4烯烃和正丁烷为原料生产顺酐的技术应运而生,尤其是富产天然气和油田伴生气的国家,拥有大量的正丁烷资源,因此近年来正丁烷氧化法生产顺酐的技术发展迅速,已经在顺酐生产中占主导地位,其生产能力约占世界顺酐总生产能力的80%。
2.1.1苯氧化法…图苯氧化法生产顺酐的工艺流程图C4 烯烃法…2.1.3苯酐副产法…2.1.4正丁烷氧化法…图正丁烷法生产工艺流程图正丁烷在V2O5-P2O3 系催化剂上选择氧化生成顺酐,其氧化反应器有固定床和流化床两大类,顺酐回收工艺有水吸收法和溶剂吸收法。
固定床工艺丁烷法固定床工艺主要由亨斯迈公司(1993 年Monsanto 将顺酐业务转让给Huntsman 公司)、BP SD康斯尔(Conser)公司拥有,与苯氧化法基本相似,但正丁烷氧化转化率和选择性均比苯低,其顺酐的摩尔收率按正丁烷计仅为50〜55%而原料气体中苯和正丁烷的摩尔浓度基本相同。
因此对于同样规模的生产装置,正丁烷法需要较大的反应器和压缩机反应温度400〜450E,压力为125〜130MPa为了降低正丁烷的单耗,比利时的Pantochi 公司采用尾气循环工艺.吸收塔顶出来的尾气约50%经处理后与新鲜空气一并进入反应器。
该工艺可使正丁烷的单耗下降约10%。
2.142 流化床工艺…图正丁烷氧化生产顺酐的流化床工艺流程图水吸收法在采用丁烷法生产顺酐的初期,主要是一些苯法装置通过更换催化剂实现,就是新建的装置工艺也与苯法基本一致,均为水吸收法回收。
水吸收法是将未冷凝的含50wt%的顺酐气体在吸收塔中用水吸收成43流右的马来酸,然后将马来酸溶液送至脱水精馏塔,通过二甲苯的恒沸脱水及减压精馏生产出顺酐产品。
整个后处理为间歇操作。
水吸收工艺国产化技术已比较成熟,操作简便,占地较少,投资节省,对于规模2万吨的装置具有投资的优势。
顺酐的主要用途及国内市场现状
顺酐的主要用途及国内市场现状顺酐主要应用于玻璃钢行业的原料不饱和聚酯树脂(UPR);加氢类产品中的1,4-丁二醇(BDO)、四氢呋喃(THF)和γ-丁内酯(GBL);也应用于涂料、润滑油添加剂、农药、酒石酸、琥珀酸及酐、四氢苯酐、改性松香等方面。
不饱和聚酯树脂(UPR):是热固型树脂的主要品种之一,由于其优良的机械性能、电性能和耐化学腐蚀性能,且加工工艺简便,因此应用广泛。
目前中国可以生产400余个牌号的UPR,主要品种包括邻苯型、间苯型、对苯型、双酚A型等,按用途和功能分类包括通用树脂、耐化学品树脂、阻燃树脂、浇注树脂、柔性树脂、人造大理石、BMC与DMC树脂、装饰类树脂和特种树脂等。
中国的UPR市场中,增强类(玻璃钢用)树脂比例只占40,,而用于非增强类树脂的比例高达60,,在非增强类树脂中工艺树脂占34,,纽扣树脂占24,,人造大理石占19,。
UPR行业一直都是顺酐最主要的消费领域,通常占顺酐总消费量的40,~50,,而中国由于顺酐下游产品用途相对较少,其应用在UPR行业的比例更是高达70,以上。
据报道,2003年中国UPR产量已超过72万吨,消费量突破85万吨,已成为世界最大的UPR消费国。
近几年,中国UPR行业一直保持高速增长,平均年增长幅度达到27.6,,这极大地激励和支撑了中国顺酐行业的发展。
在一般牌号的UPR生产原料中,顺酐所占比例为14,,17,。
据预测,2007,2008年间全国UPR产量将达到110万吨/年,以后将在110万吨/年上下波动,到2009年将消费顺酐约22万吨/年。
加氢类产品:顺酐在加氢类产品(包括BDO、THF和GBL等)中的应用,特别是在新型热塑性工程塑料聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和作为氨纶原料的聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)中的应用,是过去10年间乃至今后较长一段时间内,能够大幅拉动全世界顺酐产品迅速增长的主要因素。
据统计,2004年全世界顺酐总年产能为159万吨,其中用于生产BDO、THF和GBL等产品的产能为41万吨/年,比例高达25.79,,我国在这方面的差距还很大。
顺酐的报告
顺酐的报告顺酐的生产历史:顺酐已有160多年历史。
早在 1817年曾由苹果酸脱水蒸馏制得顺酐。
1933年,美国国民苯胺和化学品公司实现了苯气相催化氧化制顺酐的工业生产。
1960年,美国石油-得克萨斯化学公司建立了由丁烯氧化生产顺酐的工业装置。
首先以正丁烷为原料生产顺酐的,则是1974年美国孟山都公司所建立的工厂。
用C4烃为原料的比例虽有增长,但目前以苯为原料的装置的生产能力仍占60%以上。
1984年,世界顺酐的生产能力是 630kt。
一.顺酐的物理性质1.顺酐(简称MA)是顺丁烯二酸酐的简称,又名马来酸酐或失水苹果酸酐;。
英文名:Mateic anhydride分子式:C4H203分子量:98.0582.顺酐基本理化性质:顺丁烯二酸酐系白色斜方形针状结晶,分子式C4H203,分子量98.06,熔点52.8℃,沸点202℃,相对密度1.314,闪点103℃,易升华。
顺酐易溶于水、醇和酯,微溶于四氯化碳和粗汽油。
顺酐的粉尘和蒸汽均易燃易爆,对人有刺激,而且会烧伤人体皮肤。
二.顺酐的化学性质1.反丁烯二酸酐要在较高的温度下(>300)转变成顺丁烯二酸后,才能分子内脱水生成顺丁烯二酸酐。
2.以五氧化二钒催化(氧气为原料)氧化苯环,在加热条件下氧化成顺丁烯二酸酐。
三.顺酐的用途制造聚酯树脂、醇酸树脂、农药、富马酸、纸张处理剂等。
顺酐是重要的有机化工中间体,可用于制作塑用途广泛料工业中的增塑剂;造纸业中的纸张处理剂;合成树脂产业中的不饱和聚脂树脂;涂料业中的醇酸型涂料;农药生产中的马拉硫磷的合成;医药产业中磺胺药品的生产等。
近年来以其为主要原材料的丁二酸、酒石酸产业迅速扩大,其在工程建筑、食品调味剂、生物拆分剂等领域的应用得以不断扩大。
以顺酐为原料生产的下游衍生物如1,4-丁二醇、四氢呋喃、γ丁内脂等亦有很大的发展。
四.顺酐的生产原料1.由苯或碳四(C4)馏分中的正丁烷或丁烯氧化而制得,用C4烃为原料的比例虽有增长,但目前以苯为原料的装置的生产能力仍占60%以上。
我国甲乙酮、顺酐产能,应用占比及市场集中度分析
中国为甲乙酮顺酐生产出口大国,技术替代和环保带来新空间1 中国是甲乙酮最大生产和出口国,需求替代空间大议价能力强中国甲乙酮产能占比全球第一,是生产和出口大国。
中国的甲乙酮产品在 2002 年前基本依赖进口,抚顺石化和齐翔腾达 2 万吨国产装备产能在 2002 年投产后,中国在甲乙酮上实现了进口替代。
通过近 20 年的发展,中国甲乙酮产能达到 71.5 万吨,成为全球最大的甲乙酮生产国和对外出口国,出口占总产量比重达到30%-35%。
图:中国甲乙酮出口量和增速(右轴)图:中国甲乙酮公司产能占比图甲乙酮行业集中度水平高。
全球甲乙酮产能约200.6万吨,主要集中在中国、欧洲、北美和日本,四个地区产能占比高达78.29%,中国产能占比全球占比达到35.64%(全球约200.6万吨)。
中国国内超过10万吨产能的仅有齐翔腾达(18万吨,实际20万吨,国内占比25.17%)和湖南中创(10万吨)两家公司,齐翔腾达不仅是国内甲乙酮行业的龙头公司也是全球行业龙头,其中齐翔腾达产品占国内出口份额的70%以上。
图:全球甲乙酮产能占比图图:中国甲乙酮公司产能占比图35.64%20.94%15.50%15.20%12.71% 中国 欧洲 北美日本其它甲乙酮行业产业链地位高,替代苯溶剂带来需求新空间。
甲乙酮行业的国内市场规模预计近50亿元,作为环保性有机溶剂,主要应用于PU 浆料、涂料和胶粘剂,终端应用对应的产品是人造革、聚氨酯、汽车和制鞋业。
随着人们生活水平提升,聚氨酯和汽车等行业的发展将带动甲乙酮需求的提升。
同时,随着中国经济进入绿色发展阶段,甲乙酮由于其环保性,将逐步取代苯类等毒性较高的传统溶剂,需求空间会逐步扩大。
甲乙酮产品还用于润滑油脱蜡、印刷油墨、玻璃钢等生产企业,行业下游的些企业数量众多分散,而甲乙酮行业集中度高,对于下游有较好的议价能力。
图:甲乙酮应用占比情况18%25%15%15%14%13%PU 浆料胶粘剂涂料深加工行业 清洗溶剂 其他2 顺酐行业出口提升明显,环保推动技术替代和扩大需求空间顺酐主要用于生产不饱和聚酯树脂、富马酸、润滑油添加剂、农用化学品、涂料、耐热苯乙烯树脂等近百种下游有机中间体和专用化学品。
顺酐的生产技术及市场分析
顺酐的生产技术及市场分析顺酐化学名称为顺丁烯二酸酐, 又名马来酸酐, 是一种重要的有机化工原料, 是仅次于苯酐和醋酐的第三大酸酐。
主要用于生产不饱和聚酯树脂和醇酸树脂, 另外还用于农药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺织品整理剂以及表面活性剂等领域。
一、生产方法1、2、3长期以来, 除了苯酐装置副产一些顺酐外, 绝大多数顺酐都是以苯为原料, 经催化氧化生产的。
1955 年美国科学设计公司( SD 公司) 开发了以固定床催化氧化、水吸收制顺酐的生产技术, 并在世界上不少国家建设了工业化生产装置, 大大促进了顺酐生产的发展。
二十世纪六十年代初, 德国BASF 公司、日本三菱化成株式会社、意大利阿罗休斯( Alusu isse) 公司和美国阿什兰石油公司等开始开展用低成本的C4 馏分( 其中主要含正丁烯) 为原料生产顺酐的新工艺研究工作。
但是由于C4 馏分是一种多组分的混合物, 要分离出正丁烯的工艺流程较复杂。
如直接氧化, 其产物的分离提纯又十分困难, 这就导致顺酐收率较低, 而生产成本增加。
所以用C4 馏分生产顺酐的技术发展十分缓慢。
1975 年, 美国孟山都(Monsanto) 公司和得克萨斯石油公司相继在原来以苯为原料的生产装置上, 改用正丁烷为原料生产顺酐获得成功, 并对其装置进行了技术改造。
八十年代初, 美国哈康(Halcon) 公司和美国科学技术( SD) 公司联合开发出正丁烷制顺酐的新型催化剂和生产技术。
这样, 生产顺酐的原料开始由苯转向了正丁烷。
目前工业上生产顺酐的方法按原料路线分主要有苯氧化法、正丁烷法、C4 烯烃法和苯酐副产法4 种, 其中正丁烷法是目前世界上生产顺酐的主要方法。
1. 苯氧化法苯氧化法是苯蒸气和空气( 或氧气) 在以V2O5MnO3 等为活性组分, Al2O3 为载体的催化剂上气相氧化生成顺酐的一种方法。
生产工艺主要有美国SD 法、Alusuisle UCB 法、日本触媒化学法。
正丁烷法顺酐生产工艺现状
正丁烷法顺酐生产工艺现状摘要:顺酐是世界上仅次于苯酐的第二大酸酐原料,其下游产品有着广泛的开发和应用前景。
本文综述了正丁烷法顺酐的生产工艺现状,从不同工艺技术路线介绍了正丁烷法顺酐工艺流程,以及正丁烷法顺酐生产工艺的优势。
关键词:正丁烷法顺酐氧化反应器一、顺酐生产工艺概况顺酐生产工艺按原料路线可分为苯氧化法、正丁烷氧化法两种主要生产方法。
按生产工艺技术氧化反应部分分为固定床与流化床,后处理回收部分分为水吸收与溶剂吸收。
1.原料路线顺酐生产原料路线可分为苯氧化法、正丁烷氧化法。
国外目前占主导地位的是以正丁烷为原料的生产路线,国内生产装置以苯法为主。
由于我国资源的特殊性,煤资源较丰富,焦炭产量大,煤化工的下游产品焦化苯供应充足,使苯法生产顺酐具有资源优势。
正丁烷法制顺酐工艺资源利用方面比苯法合理,环境污染程度比苯法轻。
随着我国石化行业快速发展和炼油能力提高,C4资源逐步得到综合利用,正丁烷法顺酐装置近几年发展较快。
2.氧化工艺2.1正丁烷法流化床正丁烷进料浓度通常为 4.0 mol~4.3 mol%,流化床反应器上部设有催化剂分离装置,外部设有催化剂过滤装置。
反应器操作温度为400~430 ℃,热量通过反应器内安装的蒸汽盘管产生蒸汽供装置使用。
反应生成气体冷却后进入回收工序。
2.2正丁烷法固定床原料正丁烷与空气按一定比例充分混合后进入反应器,在装填了一定数量催化剂的列管内发生反应,正丁烷与空气的混合比例通常为 1.6 mol~2.0 mol%。
反应器热点温度通常在440~470 ℃。
反应热由熔盐冷却器和气体冷却器移出,产生蒸汽供装置使用。
反应生成气体冷却后进入回收工序。
二、正丁烷法顺酐生产工艺现状正丁烷法与苯法在工艺流程上近似,区别最大的就是氧化反应催化剂不同,丁烷法氧化反应器反应管比苯法长一些,最长达到 6 500 mm,后处理既可以采用水吸收也可以采用溶剂吸收。
1.氧化反应部分(固定床反应器)国内运行的正丁烷法顺酐装置全部为国产化技术固定床工艺。
顺酐的用途及国内市场趋势预测
顺酐的用途及国内市场趋势预测顺酐(succinic anhydride)是一种有机化合物,其化学式为C4H4O3。
顺酐具有广泛的用途,并且在许多不同的领域中得到了广泛的应用。
以下是顺酐的一些主要用途以及国内市场的趋势预测。
1. 合成聚酰胺顺酐可用于合成聚酰胺,聚酰胺是一种重要的高分子材料,具有良好的物理性能和化学稳定性。
聚酰胺广泛应用于纺织品、塑料、管道和涂料等领域。
随着中国工业的发展和需求增加,预计聚酰胺的需求将继续增长,从而推动顺酐的市场需求。
2. 合成染料和颜料顺酐是一种重要的中间体化学品,可用于合成染料和颜料。
染料和颜料广泛应用于纺织品、油漆、油墨和塑料等行业。
中国作为全球最大的纺织品生产和出口国之一,以及制造业的增加,预计染料和颜料市场的需求将持续增长,从而促使顺酐市场的增长。
3. 医药和医疗用途顺酐在医药和医疗行业中也有重要的应用。
它可以用作某些药物的原料,如抗癌药物、抗生素和麻醉药物等。
此外,顺酐还可以用于制备一些医疗设备,如生物传感器和医用封装材料等。
随着人口老龄化的加剧和医疗技术的发展,预计医药和医疗市场的需求将不断增长,为顺酐提供更多的机会。
4. 其他用途除了以上提到的主要应用领域,顺酐还可以用于制备树脂、涂料、橡胶增塑剂和化妆品等。
这些行业的发展都有望推动顺酐市场的增长。
在国内市场趋势方面,随着中国制造业的发展和消费水平的提高,对各种化学品的需求将持续增长。
尤其是对高性能和环保的化学品的需求增加,这将为顺酐等化学品提供更多市场机会。
此外,中国政府对环境保护的重视也将推动工业领域向更加环保的方向发展,这可能会对顺酐等环保化学品的需求产生积极的影响。
总的来说,顺酐具有广泛的应用领域,包括聚酰胺、染料和颜料、医药和医疗等。
随着中国工业的发展和消费水平的提高,预计顺酐市场的需求将继续增长。
国内市场趋势方面,对高性能和环保的化学品的需求增加,以及政府对环保的重视,将成为顺酐市场增长的驱动力。
世界顺酐工业发展近况
世界顺酐工业发展近况1 市场概况2002年国外MA总生产能力为1.595Mt,其中BASF、Huntsman、Lonza、BP 和Dupont公司分别以372,132,100,93,70kt/a的产能居于全球生产商前列。
而同年我国MA生产能力也达234kt,即全球MA总产能约1.8Mt/a。
世界范围的MA工业还不是特别集中,5家最大的MA生产商的生产能力合计为767kt/a,约占全球MA总生产能力的43%。
从全球MA的产能分析来看,2002年亚洲生产能力达743kt/a,成为全球最大的生产地区,西欧、北美的生产能力分别为606kt/a和344kt/a,位于第二和第三,大洋洲、中东目前还没有MA装置,其余中东欧、中南美和非洲的MA产能之和为120kt/a。
中东、美国和墨西哥等国家和地区的计划和在建项目将使2006年全球MA总产能增加至2.178Mt。
沙特国际石油公司(SIPC)与Aker Kvaerner公司签订了合同,将在沙特阿拉伯AL Jubail新建一套75 kt 的BDO装置,该装置将同时生产相应量的MA 原料,计划于2005年投产。
MA生产采用Huntsman公司的丁烷工艺,而BDO装置则采用Davy公司的MA制BDO工艺。
该装置由SIPC、Huntsman、Davy工艺技术公司共同拥有,其中以SIPC公司所持股份最多。
BASF公司在Geismar,LA将建一套新的MA装置,该装置将以丁烷为原料制MA,并将MA用作生产BDO的中间体,其BDO装置的规模为100kt/a,但尚未宣布具体的时间安排。
这一装置的建设将取决于它能把BASF公司市场竞争力改善到什么程度。
另外BASF公司由于改善了催化剂技术,计划到2005年将其在比利时MA装置的产能从135kt/a增加到170kt/a。
由Grupo Idesa公司和Huntsman公司组建的合资企业,将在墨西哥韦拉克鲁斯州Coatzacozlcos建一套40kt/a的MA装置,预计于2004年开始投产。
中国顺酐产业现状简析
中国顺酐产业现状简析一、顺酐产业概述顺酐是一种重要旳有机化工原料和精细化工产品,是目前世界上次于苯酐和醋酐旳第三大酸酐,重要用于生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂,用于农药、医药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺织品整顿剂、食品添加剂以及表面活性剂等领域。
目前,工业上顺酐的生产工艺路线按原料可分为苯氧化法、正丁烷法氧化法、C4烯烃法和苯酐副产法,其中苯氧化法和正丁烷氧化法应用最为广泛。
顺酐制备方法分类情况顺酐制备方法分类情况资料来源:公开资料,产业研究院整理二、顺酐产业链影响1、上游正丁烷正丁烷法每吨顺酐产品消耗1.1-1.2吨正丁烷,而苯法每吨顺酐产品消耗1.1~1.3吨苯,正丁烷法生产顺酐理论产量为1:1.69,苯法为1:1.256。
因此采用正丁烷氧化法生产顺酐理论产量比苯法高,另外与苯法相比,正丁烷法毒性较小,对环境污染小,随着国内环保压力越来越大,正丁烷法在满足环保要求以及发展前景方面比苯法更具有生命力,且近些年苯价格波动大造成苯法路线生产顺酐经济效益不好,正丁烷效益也更高,故而目前国内顺酐供给和价格和正丁烷价格价格相关性持续提升,2020年随着正丁烷价格持续走高,顺酐供给持续承压。
2020-2022年中国正丁烷价格走势2020-2022年中国正丁烷价格走势资料来源:公开资料,产业研究院整理2、下游需求结构顺酐下游应用领域广泛,主要用于生产不饱和聚酯树脂UPR,也是生产油墨助剂、造纸助剂、增塑剂、酒石酸、富马酸、四氢呋喃(THF)等的有机化工原料,目前不饱和树脂占比最高,主要品种包括邻苯型、间苯型、对苯型、双酚A型等,按用途和功能分类包括通用树脂、耐化学品树脂、阻燃树脂、浇注树脂、柔性树脂、人造大理石、BMC与DMC树脂、装饰类树脂和特种树脂等,通常占顺酐总消费量的40%~50%。
2021年中国不饱和树脂产能达到620万吨,产量超过320万吨,对顺酐需求量超过64万吨。
2020年中国顺酐下游应用结构占比2020年中国顺酐下游应用结构占比资料来源:公开资料,产业研究院整理三、顺酐产业现状1、顺酐产能就我国顺酐产能变动而言,我国顺酐产能过去主要以较为落后的苯法为主,虽然目前正丁烷法应用占比持续走高,但过去落后闲置产能仍整体较高,导致我国顺酐存在较为严重的过剩情况,近年来又因为下游BDO整体市场热度持续攀升,主要企业大量开展扩产计划,截止2021年我国内顺酐产能超200万吨,其中闲置落后产能超50万吨,实际产能在150万吨左右。
顺酐行业分析
顺酐行业分析
顺酐是一种有机化合物,化学式为C4H2O3,是一种重要的化
工原料。
顺酐在化工领域有着广泛的应用,主要用于制备有机合成材料和制药工业中的药物原料。
本文将对顺酐行业进行分析。
首先,顺酐行业的市场规模庞大。
随着全球化进程的不断推进,各行业对于有机化合物的需求也越来越大。
顺酐作为一种重要的化工原料,被广泛应用于合成纤维、油墨、染料等行业,因此市场规模相当可观。
其次,顺酐行业的发展潜力巨大。
随着科技进步和新材料的不断涌现,对于有机化合物的研究也日趋深入。
顺酐作为一种重要的有机合成原料,在新材料研究和开发中有着广泛的应用前景,尤其是在高性能材料和生物医药领域,发展潜力巨大。
再次,顺酐行业的竞争格局相对较为稳定。
目前,全球范围内的顺酐生产企业相对较少,主要集中在少数几个国家和地区,如美国、中国、欧洲等。
这种市场竞争格局相对稳定,一方面意味着较为稳定的市场需求,另一方面也给了企业相对较大的发展空间。
最后,顺酐行业的发展面临的挑战也不可忽视。
一方面,环保要求的提高使得顺酐行业的生产成本增加,尤其是对于废水处理和废气排放等环保措施的要求越来越严格。
另一方面,市场竞争压力也不断增加,企业需要提高产品品质和技术创新能力,才能在激烈的市场竞争中立于不败之地。
综上所述,顺酐行业具有市场规模庞大、发展潜力巨大的特点,但同时也面临着环保压力和市场竞争的挑战。
在未来的发展中,顺酐生产企业需要加强技术创新,提高产品品质和降低生产成本,以适应市场需求的变化,实现可持续发展。
顺酐的生产工艺
顺酐的生产工艺This manuscript was revised by JIEK MA on December 15th, 2012.我国顺酐的生产工艺顺酐的生产工艺目前,工业上顺酐的生产工艺路线按原料可分为苯氧化法、正丁烷法氧化法、C4烯烃法和苯酐副产法4种。
其中苯氧化法应用最为广泛,但由于苯资源有限,C4烯烃和正丁烷为原料生产顺酐的技术应运而生,尤其是富产天然气和油田伴生气的国家,拥有大量的正丁烷资源,因此近年来正丁烷氧化法生产顺酐的技术发展迅速,已经在顺酐生产中占主导地位,其生产能力约占世界顺酐总生产能力的80%。
2.1.1 苯氧化法…图苯氧化法生产顺酐的工艺流程图C4烯烃法…2.1.3 苯酐副产法…2.1.4 正丁烷氧化法…图正丁烷法生产工艺流程图正丁烷在V2O5-P2O3系催化剂上选择氧化生成顺酐,其氧化反应器有固定床和流化床两大类,顺酐回收工艺有水吸收法和溶剂吸收法。
固定床工艺丁烷法固定床工艺主要由亨斯迈公司(1993年Monsanto将顺酐业务转让给Huntsman公司)、BP、SD、康斯尔(Conser)公司拥有,与苯氧化法基本相似,但正丁烷氧化转化率和选择性均比苯低,其顺酐的摩尔收率按正丁烷计仅为50~55%,而原料气体中苯和正丁烷的摩尔浓度基本相同。
因此对于同样规模的生产装置,正丁烷法需要较大的反应器和压缩机反应温度400~450℃,压力为125~130MPa。
为了降低正丁烷的单耗,比利时的Pantochi公司采用尾气循环工艺.吸收塔顶出来的尾气约50%经处理后与新鲜空气一并进入反应器。
该工艺可使正丁烷的单耗下降约10%。
2.1.4.2 流化床工艺…图正丁烷氧化生产顺酐的流化床工艺流程图水吸收法在采用丁烷法生产顺酐的初期,主要是一些苯法装置通过更换催化剂实现,就是新建的装置工艺也与苯法基本一致,均为水吸收法回收。
水吸收法是将未冷凝的含50wt%的顺酐气体在吸收塔中用水吸收成43%左右的马来酸,然后将马来酸溶液送至脱水精馏塔,通过二甲苯的恒沸脱水及减压精馏生产出顺酐产品。
我国顺酐的生产工艺
我国顺酐的生产工艺2.1 顺酐的生产工艺目前,工业上顺酐的生产工艺路线按原料可分为苯氧化法、正丁烷法氧化法、C4烯烃法和苯酐副产法4种。
其中苯氧化法应用最为广泛,但由于苯资源有限,C4烯烃和正丁烷为原料生产顺酐的技术应运而生,尤其是富产天然气和油田伴生气的国家,拥有大量的正丁烷资源,因此近年来正丁烷氧化法生产顺酐的技术发展迅速,已经在顺酐生产中占主导地位,其生产能力约占世界顺酐总生产能力的80%。
2.1.1 苯氧化法…图2.1 苯氧化法生产顺酐的工艺流程图2.1.2 C4烯烃法…2.1.3 苯酐副产法…2.1.4 正丁烷氧化法…图2.2 正丁烷法生产工艺流程图正丁烷在V2O5-P2O3系催化剂上选择氧化生成顺酐,其氧化反应器有固定床和流化床两大类,顺酐回收工艺有水吸收法和溶剂吸收法。
2.1.4.1 固定床工艺丁烷法固定床工艺主要由亨斯迈公司(1993年Monsanto将顺酐业务转让给Huntsman公司)、BP、SD、康斯尔(Conser)公司拥有,与苯氧化法基本相似,但正丁烷氧化转化率和选择性均比苯低,其顺酐的摩尔收率按正丁烷计仅为50~55%,而原料气体中苯和正丁烷的摩尔浓度基本相同。
因此对于同样规模的生产装置,正丁烷法需要较大的反应器和压缩机反应温度400~450℃,压力为125~130MPa。
为了降低正丁烷的单耗,比利时的Pantochi公司采用尾气循环工艺.吸收塔顶出来的尾气约50%经处理后与新鲜空气一并进入反应器。
该工艺可使正丁烷的单耗下降约10%。
2.1.4.2 流化床工艺…图2.3 正丁烷氧化生产顺酐的流化床工艺流程图2.1.4.3 水吸收法在采用丁烷法生产顺酐的初期,主要是一些苯法装置通过更换催化剂实现,就是新建的装置工艺也与苯法基本一致,均为水吸收法回收。
水吸收法是将未冷凝的含50wt%的顺酐气体在吸收塔中用水吸收成43%左右的马来酸,然后将马来酸溶液送至脱水精馏塔,通过二甲苯的恒沸脱水及减压精馏生产出顺酐产品。
世界顺酐生产现状及消费情况
世界顺酐生产现状及消费情况生产现状:自20世纪50年代顺酐实现工业化生产以来,世界顺酐的生产发展十分迅速。
1990年全世界顺酐的总生产能力只有73.1万吨,到2003年全世界顺酐的总生产能力已经达到约165.0万吨,产量达到约120.0万吨,其中北美地区的生产能力为29.0万吨,约占世界顺酐总生产能力的17.6%;南美地区的生产能力为4.1万吨,约占世界总生产能力的2.5%;欧洲和中东地区的生产能力为55.1吨,约占世界总生产能力的33.4%;亚太地区的生产能力为71.0万吨,约占世界总生产能力的43.0%;其他地区的生产能力为5.8万吨,约占世界总生产能力的3.5%。
世界顺酐生产能力最大的6家生产厂家分别是比利时的BASF公司、美国Huntsman 公司、意大利Lonza公司、美国Bayer公司、西班牙DuPont公司以及德国Sasol-Huntsman 公司,生产能力合计为51.4万吨/年,约占世界顺酐总生产能力的31.2%。
在生产工艺上,美国的顺酐全部采用正丁烷氧化法进行生产;南美和中美地区顺酐采用正丁烷氧化法和苯氧化法的生产能力分别占其总生产能力的48.8%和43.9%;西欧地区顺酐75%采用正丁烷氧化法进行生产,23%采用苯氧化法进行生产,2%采用苯酐副产法进行生产;日本顺酐约58%采用苯氧化法进行生产,39%采用C4或正丁烷氧化法进行生产,3%采用苯酐副产法进行生产。
目前国外顺酐的主要生产厂家有美国Huntsman公司(生产能力为10.9万吨/年,正丁烷氧化法)、美国Ashland公司(生产能力为4.8万吨/年,正丁烷氧化法)、美国Bayer公司(生产能力为5.4万吨/年,正丁烷氧化法)、美国BPAmoco 公司(生产能力为4.5万吨/年,正丁烷氧化法)、加拿大Bartex化学公司(生产能力为2.7万吨/年,正丁烷氧化法)、阿根廷Repsol-YPF公司(生产能力为1.8万吨/年,正丁烷氧化法)、巴西Elekeiroz公司(生产能力为2.0万吨/年,苯氧化法)、奥地利DSM精细化学公司(生产能力为4.2万吨/年,正丁烷氧化法)、比利时BASF安特卫普公司(生产能力为13.5万吨/年,正丁烷氧化法)、法国Atofina公司(生产能力为1.5万吨/年,苯氧化法)、匈牙利MOL公司(生产能力为1.5万吨/年,苯氧化法)、德国Sasol-Huntsman公司(生产能力为5.6万吨/年,正丁烷氧化法)、意大利Lonza公司(生产能力为5.0万吨/年,正丁烷氧化法)、意大利Lonza公司(生产能力为5.0万吨/年,苯氧化法)、意大Polioli公司(生产能力为3.6万吨/年,苯氧化法)、西班牙Cepsa公司(生产能力为2.0万吨/年,苯氧化法)、西班牙DuPon吨公司(生产能力为7.0万吨/年,正丁烷氧化法)、日本三菱化学公司(生产能力为3.2万吨/年,正丁烷氧化法)、日本三井Takeda化学公司(生产能力为3.2万吨/年,苯氧化法)、日本NipponShokubai公司(生产能力为3.6万吨/年,苯氧化法)、日本NOF公司(生产能力为1.2万吨/年,正丁烷氧化法)、韩国PTG公司(生产能力为2.5万吨/年,正丁烷氧化法)、韩国Yongsan化学公司(生产能力为3.8万吨/年,其中1.8万吨/年采用苯氧化法,其余采用正丁烷氧化法)、中国台湾Grand联合化学公司(生产能力为2.7万吨/年,正丁烷氧化法)、中国台湾Tasco化学公司(生产能力为2.0万吨/年,正丁烷氧化法)、中国台湾TCC化学公司(生产能力为4.0万吨/年,正丁烷氧化法)、罗马尼亚Petrobrazi公司(生产能力为1.2万吨/年,正丁烷氧化法)、印度尼西亚PtJustus公司(生产能力为1.4万吨/年,苯氧化法)以及马来西亚TCL工业公司(生产能力为3.5万吨/年,正丁烷氧化法)等。
项目名称:年产20000吨顺酐的生产技术
项目:20000吨/年顺酐的生产技术任务点01 顺酐生产工艺路线选择顺丁烯二酸酐(maleieanhydride)又名马来酸酐,简称顺酐。
为无色针状或粒状结晶,熔点为326.1K,沸点202℃,易升华有强烈刺激性气味。
顺酐可溶于乙醇、乙醚和丙酮,在苯、甲苯和氯仿中有一定溶解度,难溶于石油醚和四氯化碳。
顺酐与热水作用会水解成顺丁烯二酸(俗称马来酸),顺丁烯二酸在160℃脱水成顺丁烯二酸酐。
顺丁烯二酸酐的主要生产方法有碳四馏分氧化法、苯氧化法和正丁烷氧化法,各种原料路线均以其独特优势在技术开发、工业应用中向前发展,并相互竞争。
碳四馏分氧化法该法是以混合C4馏分中的有效成分正丁烯、丁二烯等为原料,和空气(或氧气),在V2O5—P2O5系催化剂作用下经气相氧化反应生成顺酐,其中正丁烯在反应过程中先脱氢生成丁二烯,再氧化生成顺酐。
在反应过程中,除生成主产物外,还副生成一氧化碳、二氧化碳和水以及少量的乙醛、乙酸、丙烯醛和呋喃等。
德国巴斯夫公司和拜耳公司开发了以混合C4馏分为原料的固定床氧化工艺。
日本三菱化成公司开发了以含丁二烯的C4馏分为原料的流化床氧化制顺酐工艺。
由于脱氢属于吸热反应,而且副产物较多,因此,混合C4烯烃氧化制顺酐发展前途不太乐观。
正丁烷氧化法美国的顺酐装置就是利用原工艺装置改用催化剂和进料后,迅速实现了苯原料向正丁烷原料的转化。
该工艺主要有下述不足:①原料正丁烷进料是在预混器中同空气混合后进料,因正丁烷爆炸极限低,限制了进料中正丁烷的浓度[一般控制在爆炸限1.8%(指物质的量)以下〕,故生产能力较低;②由于反应热的移去和温控是靠循环在反应器夹套内的熔盐实现的,催化剂床层局部存在热点区使温控难以优化,降低了产率;③单台反应器能力有限,最大2万一3万t/a,至少需1.6万一2.5万根反应管,建设费用大,同时催化剂装卸不便。
苯氧化法苯蒸气和空气(或氧气)在以V2O5—MnO3等为活性组分,α—Al2O3为载体的催化剂上发生气相氧化反应生成顺酐。