最新第六章 有机化学课后习题答案

第六章卤代烃

1.回答下列问题

(1).在CH3CH2Cl(I),CH2═CHCl(II),CH≡CCl(III),C6H5Cl(IV)四种一氯代烃中，按C-X键键长次序排列，并讨论其理由。

解: IV< II < III

(2).将四种化合物(A) CH3CH2CH2F，(B) CH3CH2CH2I ，(C) CH3CH2CH2Br ，(D) CH3CH2CH2Cl的沸点从最高到低排列，并讨论其理由。

解: B> C> D> A

(3).四种化合物(A) CH3CHClCH2OH，(B) CH3CHNH2CH2Br ，(C) HC≡CCH2Cl，(D) CH3CONHCH2CH2Cl中，哪些能生成稳定的格氏试剂？为什么？

解: D

(4).比较(A) CH3CH2CH2CH2Cl，(B) (CH3)2CHCH2Cl，(C) CH3CH2CH(Cl)CH3，(D) (CH3)3CCl 四个氯代烃，它们发生S N2反应情况如何。

解: A> B> C> D

(5).将①苄溴，②溴苯，③1–苯基–1–溴乙烷，④1–溴–2–苯基乙烷四个化合物按S N1 反应的反应活性顺序排列，并讨论其理由。

解: ③>①>④>②

(6).不活泼的乙烯型卤代烃能否生成格氏试剂？为什么？

解:由于卤原子与双键间的p-π共轭效应,使C-X键之间的键能增加,难以断裂。

(7).化合物：(A)正溴戊烷，(B)叔溴戊烷，(C)新戊基溴，(D)异戊基溴分别与水反应生成相应的醇，讨论它们的反应速率的差异？

解: A> D> C> B

(8).用极性溶剂代替质子溶剂对(A) S N1，(B) S N2，(C) 烯的亲电加成，(D) 醇的失水反应有何影响?

解: 极性溶剂有利于S N1反应和烯的亲电加成反应的进行,不利于S N2反应和醇的失水反应的发生。

(9). 2–氯环己醇的反式异构体可以跟碱反应转化成环氧化物, 但顺式异构体却不能, 为什么?

解: 2–氯环己醇的反式异构体跟碱反应时,进行反式消除,热力学能量低,反应速率快, 顺式异构体则不能。

(10).试以化学方法区别下列化合物：CH3CH2CH2I，CH3CH2CH2Br，(CH3)3CBrCH2═CHCH2Br。解:能与溴的四氯化碳溶液反应的为(CH3)3CBrCH2═CHCH2Br,剩下的两种加入硝酸银的醇溶液根据颜色来鉴别。

2.写出下列各组反应物最可能发生的反应式，并指出它们是S N1、S N2、E1还是E2。

(1)碘乙烷+CH3OK+CH3OH (2)氯甲烷+KCN+CH3OH

(3)异丙基碘+H2O+热(4)1,2-二碘乙烷+Mg

(5)丁基溴+LiAlH4+Et2O (6)叔丁基碘+NaOH+H2O

(7)CH3I+KSCN+EtOH (8)烯丙基溴+CH3COONa+H2O

(9)叔戊基溴+Ag2O+H2O+热(10)2,3-二甲基-2-碘丁烷+NaSH+H2O (11)CH3I + NaNO2+DMF(溶剂) (12)溴甲烷+乙炔钠

(13)CH3CH=CHCl+NaNH2+热(14)CH3MgCl+氯化锡+Et2O

(15)氯乙烷+NH3(无水) (16)2,3-二氯丙烷+NaOH(水溶液)

(17) 2,3-二氯丙烷+KOH(醇溶液) (18)PhCH2Cl+NaOH(水溶液)

(19)环丙基溴甲烷+H3O＋(20) o-BrPhCH2Cl+Mg+THF(溶剂)

解:

3.推结构题

(1).有一化合物A,分子式为C5H11Br,和NaOH水溶液共热后生成C5H12O(B), B能和钠作用放出氢气,能被重铬酸钾氧化,能和浓硫酸共热生成C5H10(C),C经臭氧化和水解则生成丙酮和乙醛。试推测A,B,C的结构,并写出各步反应式。

CH 3CHOHCH(CH 3)2

(2).卤代烷A 转化为相应的格氏试剂。使之与异丁醛反应,用水分解后给出B,B 很容易与HBr 反应给出另一卤代烷C 。化合物C 同样转化为格氏试剂并用水分解,给出化合物D 。 当起始化合物A 与金属Na 共热可获得与D 相同的化合物。写出化合物A,B,C,D 的结构。 解: A B (CH 3)2CHCH 2X (CH 3)2CHCH 2CH=C(CH 3)2

C D

(CH 3)2CHCH 2CH 2CBr(CH 3)2 (CH 3)2CHCH 2CH 2CH(CH 3)2

(3)某卤化物分子式为C 6H 13I ，用KOH 醇溶液处理后将得到的产物臭氧化，再还原水解生成(CH 3)2CHCHO 和CH 3CHO 。写出该卤化物的构造式及各步反应式。 解:

CH 3CHICH 2CH(CH 3)2

(4)某烃A(C 4H 8)，在较低温度下与氯气作用生成B(C 4H 8Cl 2)；在较高温度下作用则生成C(C 4H 7Cl)。C 与NaOH 水溶液作用生成D(C 4H 7OH)；C 与NaOH 醇溶液作用生成E(C 4H 6)。E 能与顺丁烯二酸酐反应，生成F(C 8H 8O 3)。试推导A ～F 的构造。

解: A:CH 3CH 2CH=CH 2 B: CH 3CH 2CHClCH 2Cl C: CH 3CHClCH=CH 2

D: CH 3CHOHCH=CH 2 E: CH 2=CH-CH=CH 2 F:

O

O

O

(5)某烃A(C 4H 8)，在低温下与氯气作用生成B(C 4H 8Cl 2)，在高温下与氯气作用则生成C(C 4H 7Cl)。2 mol C 在金属钠作用下可得到D(C 8H 14)，D 可与2 mol HCl 作用得到E(C 8H 16C l2)，E 与氢氧化钠的乙醇溶液作用主要产物为F 。F 的分子式与D 相同。F 与一亲双烯体G 作用得到H ，H 经酸性高锰酸钾溶液氧化成为二元酸HOOCC(CH 3)2CH 2—CH 2C(CH 3)2COOH 。试写出A ～H 的构造式及各步反应式。

解: A B C

(CH 3)2C=CH 2 (CH 3)2CClCH 2Cl

C

CH 2

ClH 2C

H 3C

D E F

CCH 2CH 2C

H 3C

3

H 2C

CH 2 CClCH 2CH 2H 3C

CH 3H 3C

CH 3 C=CHCH=C

H 3C

CH 3

H 3C

3

G H

CH 2=CH 2

4.合成题(由指定原料合成下列化合物) (1).由CH 3CHBrCH 3合成CH 3CH 2CH 2Br

(2).由1-溴丙烷制备下列化合物：(1)异丙醇；(2)2-溴丙烯；(3)2-己炔；(4)1,1,2,2-四溴丙烷。 (3).由CH 3CHClCH 3和(CH 3)2CHCH 2Cl 合成CH 2＝CHCH 2CH 2CH(CH 3)2

解:

(1):CH 3CH 2CH 2Br

CH 2=CHCH 3

CH 3CHBrCH 3

ROOR,HBr