分析化学 酸碱滴定法 公式

分析化学 酸碱滴定法 公式

2010级化学一班 李海波 2011-11-04

一、离子的活度和活度系数

活度：i i i c a γ= （i γ为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1）

稀溶液中，离子强度：2

1

21i n i i z c I ∑==

二、分布分数δ

※一元（HA ，Ka ）

[][]

+

+

+=

H Ka H HA δ []

+

+=

H

Ka Ka

A

δ []HA C HA δ⋅= []

-⋅=-A C A δ ※多元（H n A ，Ka 1、Ka 2、Ka n ） []

[][][]n

n n n

n

A H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H H n

ΛΛ2

1

2

1

2

1

1

++++=

-+-+++δ

[][][][]n

n n n

n A

H

Ka

Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka

H n ΛΛ2

1

2

1

2

1

1

1

1

1++++=-+-++-+-

-δ [][]

[]

n

n n n

n

A Ka Ka Ka Ka Ka H

Ka H H Ka Ka Ka n ΛΛΛ21212

11

21++++=

-+-++-

δ 三、溶液中PH 的计算

(1)强酸 强碱

(2)一元弱酸（碱）溶液PH 计算

1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。

2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推

导过程类似，应用质子守恒列方程，[OH -]太小，忽略。

(3)多元弱酸（碱）溶液 一般都按二元酸处理，Ka 太小省略掉。

(4)两性物质溶液pH 的计算

①酸式盐，eg ：NaHA

②弱酸弱碱盐（1:1型），eg ：CH 2ClCOONH 4（CH 2ClCOOH →Ka ，NH 3→Ka'）

（非1:1），eg：(NH4)2CO3 (1、溶液弱碱性，H2CO3、H+可忽略，只要是c不是

很小，Kw也可忽略) [][]3

3

NH

HCO≈

-→c

c

NH

HCO

2

3

3

⋅

=

⋅-δ

δ

(5)

混合溶液

①两种弱酸：[]22

1

1

c

Ka

c

Ka

H⋅

+

⋅

=

+

②一种强酸和一种弱酸：类似硫酸的酸性计算，列出质子守恒，用分布分数求解。

③一种弱碱和一种弱酸：[]

碱

酸

c

c

Ka

Ka

H

2

1

⋅

=

+

(6)缓冲溶液（弱酸HA浓度c1，共轭碱A-浓度c2）※标准缓冲溶液要考虑离子强

度。

四、缓冲溶液的缓冲容量

五、酸碱滴定基本原理

强酸（碱）滴弱碱（酸）

多元弱酸（碱）和混合酸（碱）的滴定

六、终点误差公式（以NaOH滴定酸为例）