《配位化合物a》PPT课件

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配合物:由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性 化合物以及不带电荷的配分子本身.
配分N子 i(: C 4, OC)o3C (Nl3 H )3 配离B子 4 F, :Fe(C 64-N , C ) o(3N )5(H2O)3, Cu(3N )4H 2
配合配 物酸 : HB 4 F
配盐 K4Fe()C 6,NCo(3N )5(H H 2O)C3l 配碱 Cu(3N )4(HO2H)
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配合物的分类
1、按中心原子数目分为:
单核配合物和多核配合物
2、按配合物所含配体种类分为:
Leabharlann Baidu
单一配体配合物和混合配体配合物。
3、按配体的齿数分类:
简单配合物和螯合物
4、按配合物的价键特点分类:
经典配合物和非经典配合物
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5.1.4 命名(nomenclature)
中性配合物(配分子): ××× 配合物酸:×××酸 配合物碱:氢氧化××× 配合物盐:先阴离子后阳离子,简单酸根加“化”字,复杂酸根加“酸”字
维尔纳 (A. Werner, 1866—1919)
瑞士无机化学家.因创立配位化学 而获得1913年诺贝尔化学奖
5.1.2 组成 (composition)
配位单元:由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性 分子或阴离子以配位键结合,按一定的组成和空间构型形 成一个复杂的离子或分子.形成的离子称为配离子,形成 的分子称为配分子.
多齿配体 CoCl2 (en)2 2 2 2 6
Al(C2O4 )3 3 3 2 6
Ca(EDTA)2 1 6 6
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● 配离子与形成体的电荷数
A()g(S2O3)23, (P2t)Cl3(NH3)
K3(F3e)(CN6) 赤血盐,
K4(F2e)(CN6)
C(3o)Cl3(NH3)3 ,
配位原子:配位体中与中心离子(或原子)直接以配位键结合的原子.
● 单齿配体: 一个配体中只含一个配位原子.
X OH (羟基 CN )SC( N 硫氰 CO ( 根羰 )基





NO( 2 硝基 H2O) NH3 NC( S 异硫氰根)

••

● 多齿配体: 一个配体中含有多个配位原子
二齿配体:例如,乙二胺(en)
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配位化学的奠基人——维尔纳
1883年供职于苏黎世大学的Werner 提出 了天才的见解,被后人称之为维尔纳学说.
● 大多数化学元素表现出两种类型 的化合价,即主价和副价
● 元素形成配合物时倾向于主价和 副价都能得到满足
● 元素的副价指向空间确定的方向
H3N Cl
H3N
5
Cl NH3
NH3
Co
NH3 NH3 Cl
Application of complexes
5.1 定义和命名
5.1.1 定义 (definition) 5.1.2 组成 (composition) 5.1.3 类型 (types) 5.1.4 命名 (nomenclature)
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5.1.1 定义 (definition)
配合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物:
NH3 后 H2O
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(a)同类配体同一配位原子时,将含较少原子数的配体排在前面。
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(1) 内界与外界
A 3 ) 2 g C (N l N 4 i H C (3 C ( N o 3 ) 3 O C H ) l

← ←
← ← ←
中配 外 心位 界 离体 子
中配 心位 原体 子
中 心配 离位 子体
配离子 形成体 — 中心离子或原子(central ion or central atom) (配分子) 配位体 — 中性分子或阴离子
配位化合物
Chapter 5 Coordination Compounds
5.1 定义和命名 5.2 异构现象 5.3 化学键理论 5.4 晶体场理论 5.5 配合物的稳定性 5.6 配合物的应用
Definition and Nomenclature Isomerism Chemical bond theory Crystal Field Theory Stability of the complex
CuSO4 + 4 NH3 === [Cu(NH3)4]SO4 3NaF + AlF3 === Na3[AlF6] SiF4 + 2 HF === H2[SiF6] Ni + 4 CO === [Ni(CO)4]
显然,这些产物中: ● 都存在一个 “配位单元”. ● “配位单元”相对稳定,既可存在于晶体中,也可存在于溶液 中. ● 与“复盐 (double salts) 不同. K2SO4 +Al2(SO4)3+24 H2O === 2 KAl(SO4)2·12H2O
(0)
Fe(CO5)
黄血盐
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5.1.3 类型 (types)
简单配合物:一个中心离子,每个配体均为单齿配体. 如
Fe6 4 ( C CN o3 )5 () (H N 2 O 3 H )
螯合物: 一个中心离子与多齿配体成键形成环状结构的 配合物. 如 [Cu(en)2]2+, [CaEDTA]2-
H 2N •• C2HC2HN ••H 2
乙二酸根(草酸根) C2O24
六齿配体:乙二胺四乙酸根 EDTA(Y4-)
O
O 2–
O
O
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(4) 配位数及电荷
● 与中心离子(或原子)成键的配位原子的总数
配 位 配 数 i位 的 体 数 齿目 数
单齿配体 Cu(NH3)2 4
4
PtCl3(NH3) 3 1 4
命名原则
按照中国化学会无机专业委员会制定规则命名
配体数 配体名称 合 中心元素名称(氧化态值)
以二、 三、四 表示
不同配体 用“•”分 开
以罗马数字 Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ 表示
▲ 若含有多种配体时,先无机后有机,先简单后复杂.
▲ 若为多种配体时,先阴离子后中 性.
▲ 若为同类配体时,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列,如先
形成体 — 提供空轨道 电子对接受体 Lewis酸 配位体 — 提供孤对电子 电子对给予体 Lewis碱 形成配位键
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(2) 形成体
正离子(多) 中性原子(少) Fe(CO)5 , Ni(CO)4 金属元素(多)
非金属元素(少) BF4 Si6F2
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(3) 配体和配位原子
{ 配位体
负离X 子 SCN C2O2 4 C N 中性H 分 2O子 N3HCOen
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