2011研究生复试题

2011无机化学专业研究生复试考试题

（请将答案按照题号，标清楚写在答题纸上）

填空题：（每空1分，共20分）

O2、O3和H2O2中，O－O键最长的是____________，最短的是________________。

同是Fe3+的配离子，但[Fe(C2O4)3]3-与[Fe(CN)6]3-颜色不同，其中较浅的是____________。主量子数n=4的电子层中电子的最大容量为________。但4f电子实际在第______周期的元素的原子中出现。

已知H3PO4的pKө a1=2.12，pKө a2=7.20，pKө a3=12.36，则0.10 mol(dm-3Na2HPO4溶液的pH值约为______________。

根据Pauling规则，H3PO3的pKө a1约为___________。

HCN分子中C原子和N原子的杂化方式分别为_______和_______。

He+的以下原子轨道中，能量最高的是________：1s 2p 3s 3d 4s。

Ga3+与F-形成的配离子是_____________，与Cl-形成的配离子是_____________。

根据晶体场理论，在八面体弱场中，中心离子d电子数为____________时，晶体场稳定化能最大。

I2溶解在CCl4中，呈__________色；而溶解在乙醚中，呈_______色。

常温下硫的稳定单质分子式是_____，其中S的杂化方式是_______。

TlCl和TlCl3中比较稳定的是__________，Ga和In中熔点较高的是__________，Au和Hg中金属键较弱的是_________。

二、单选题：（每题2分，共30分）

弱电解质溶液稀释时，pH将：

A. 减少

B. 增加

C. 不变

D. 根据具体情况判断

对基元反应而言，下列叙述中正确的是：

A. 反应级数和反应分子数总是一致的

B. 反应级数总是大于反应分子数

C. 反应级数总是小于反应分子数

D. 不同的情况下有不同的关系

下列各反应不能自发向右进行的是：

A. CsI + LiF = LiI + CsF

B. [Cd(H2O)6]2+ + HS- = CdS + H3O+ + 5H2O

C. CsBrCl2 = CsCl + BrCl

D. CuCl + 2CN- = [Cu(CN)2]- + Cl-

Pr6O11中，Pr的氧化数是：

A. +11/3

B. +2和+3

C. +2和+4

D. +3和+4

在难溶电解质M2B饱和溶液中，c(M+)=xmol·dm-3，c(B2-)=ymol·dm-3，则Kө sp等于

A. x2·y

B. x·y

C. (2x)2·y

D. x2·(½y)

将标准状况下体积为2.24dm3的H2S缓慢通入100cm3 1.5mol·dm-3 NaOH溶液中，忽略溶液体积变化，充分反应后，下列关系错误的是：

A. c(Na+) + c(H+) = c(HS-) + 2c(S2-) + c(OH-)

B. c(Na+) > c(HS-) > c(S2-) > c(H+) > c(OH-)

C. c(Na+) > c(HS-) + c(S2-) + c(H2S)

D. c(HS-) + c(S2-) + c(H2S) = 1.0mol·dm-3

下列硫化物中，不能用HCl溶解的是：

A. SnS2

B. Sb2S3

C. CdS

D. As2S3

在标准Cu电极和标准Zn电极组成的原电池中，如想使电动势增加，可采取的方法是：A. 增大Zn2+浓度 B. 减小Cu2+浓度

C. 向Cu2+溶液中加氨水

D. 向Zn2+溶液中加氨水

下列化合物具有磁性的是：

A. Na2O

B. SrO

C. KO2

D. BaO2

下列物质中，既属于Lewis酸又属于Lewis碱的是：

A. B2H6

B. CCl4

C. H2O

D. SOCl2

关于化学键的下列叙述正确的是

A. 离子化合物中不可能含有共价键

B. 共价化合物中不可能含有离子键

C. 分子晶体中一定含有共价键

D. 原子晶体中不一定会有共价键

碱性环境下NaClO不能将下列过渡金属氧化到最高氧化态的是：

A. Fe

B. Co

C. Ni

D. Mn

下列化合物在水中溶解度最小的是：

A. LiF

B. CsF

C. MgF2

D. BaF2

下列含氧酸中，氧化性最强的是：

A. HMnO4

B. HClO4

C. HBrO4

D. H5IO6

常温下以液态形式存在的是：

A. HgCl2

B. LaCl3

C. SnCl4

D. AsCl5

三、问答题：（每题5分，共50分）

酸碱质子理论指出，酸碱反应的自发方向是强酸+强碱=弱碱+弱酸，但弱酸CH3COOH在水中却能自发解离，生成强酸H3O+，试解释其中的矛盾。

取少量NaOH溶于水，可以观察到明显的放热。但另一方面，NaOH在水中的溶解度随温度升高而增大，从化学平衡的角度看，这又意味着NaOH溶于水应该吸热。以上实验现象似乎矛盾，请给出合理的解释。

从标准电极电位看，Eө H2O2/H2O(+1.78V)>Eө MnO4-/Mn2+(+1.49V)>Eө Cl2/Cl-(+1.36V)，为什么H2O2遇KMnO4和Cl2时都起还原剂的作用？

为什么PF3或SbCl3可以从Ni(CO)4中取代一氧代碳，而NCl3，PF5或SbCl5却不能？

试解释：[Fe(CN)6]3-比[Fe(CN)6]4-稳定，但与邻二氮菲（phen）生成的配合物却是[Fe(phen)3]2+比[Fe(phen)3]3+稳定。

将H2O2投入到液氨中，可得到一种白色固体，分析显示，在该固体存在正、负两种离子，