酸碱滴定法4

2 m (CaO) M (CaO) V (HCl)

2 0.01400g 56.08g mol
-1
1.00 10
1
3
L
0.4993mol
ω (NaHCO

3
L
)
1
c (HCl)( V 2 - V 1 ) M (NaHCO m (s)
(18.10 13.30) 10 1.100g
某 碱 灰 试 样 ， 除 含 Na2CO3 外 ， 还 可 能 含 有 NaOH 或
NaHCO3 及不与酸发生反应的物质。今称取1.100g该试样溶 于适量水后，用酚酞作指示剂时，消耗HCl溶液（1.00mL HCl溶液相当于0.01400gCaO）13.30mL到达终点。若用甲基 橙作指示剂时，同样质量的试样需要该浓度HCl溶液31.40mL
第三章 滴定分析法
第五节 酸碱滴定法应用
1.混合碱的测定（双指示剂法）
NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪两种组成(定性/定量 计算)。Na2CO3能否直接滴定, 有几个突跃?
H2CO3 = H+ + HCO3 - pKa1=6.38
HCO3 - = H+ + CO3 2- pKa2=10.25 V1>V2 : NaOH(V1 – V2) ,Na2CO3 (V2) V1=V2 : Na2CO3
CO2 + H2O V2
CO2 + H2O V2
CO2 + H2O V2
V1与V2 的关系
V1>0, V2=0
V1=0, V2>0
V1= V2>0
V1 >V2>0
V2 > V1>0
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2．化合物中氮含量的测定
（1）蒸馏法
将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓NaOH溶液进行 蒸馏，用过量的H３BO３溶液吸收蒸发出的NH３：
3 3
(Na 2 CO 3 )
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)
3
K 2 CO
)
3
3
)
1
0.4993mol L
L 84.01g mol
0 . 1830
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ω (Na 2 CO
3
)
c (HCl) V 1 M (Na 2 CO m (s)
1
3
)

0.4993mol L
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
13.30 10 1.100g
3
L 106 . 0 g mol
才能到达终点。计算试样中各组分的质量分数。
解：V1＝13.30mL， V2 = 31.40 mL－13.30 mL = 18.10mL
因为 V2>V1，所以样品为Na2CO3、NaHCO3 及不与酸发生
反应的杂质的混合物。 已知：1.00mLHCl溶液相当于0.01400gCaO
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c (HCl)
V1<V2 : Na2CO3 (V1),NaHCO3 (V2 –V1)
V1=0 : NaHCO3 V2=0 : NaOH
混合碱的滴定曲线
V1>V2 : NaOH Na2CO3 V1=V2 : Na2CO3 V1<V2 : Na2CO3 NaHCO3 V1=0 : NaHCO3 V2=0 : NaOH
m (Na 2 CO
m (Na 2 CO M (Na 2 CO
3 3
3
) m (K 2 CO
m (K 2 CO
3
3
) 1.000g
1 2
) )

)
3
)
c (HCl) V (HCl)
M (Na 2 CO
m (Na 2 CO
3
) 0.1205g
m (K 2 CO
3
) 0.8795g
m (Na 2 CO m (Na 2 CO
NH３＋ H３BO３ = NH＋４＋ H2BO３用HCl标准溶液滴定反应生物的H2BO３- ，
H＋ ＋ H2BO３- = H３BO３
终点时的pH=5，选用甲基红作指示剂。
（2）甲醛法
反应式：
6HCHO+4NH4+ =(CH2)６N４H+ ＋3H + ＋6H2O
利用NaOH标准溶液滴定反应生成的 4 个H＋ 。
碱样
NaOH
NaCl+ H2O V1
NaHCO
3
Na 2 CO
3
NaOH + Na 2 CO
NaCl+H2O+ NaHCO3 V1
Na 2 CO
3
3
+
3
NaHCO
NaHCO3 V1
酚酞变色 时的产物 及消耗盐 酸的体积 （V1）
NaHCO3 V1
甲基橙变 色时的产 物及消耗 盐酸的体 积（V2）
CO2 + H2O V2
1
0 . 6399
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蛋白质试样0.2300g经消解后加浓碱蒸馏出的NH3 用4％
过量H3BO3 吸收，然后用21.60mLHCl滴定至终点，（已知 1.00mL HCl相当于0.02284g的Na2B4O7· 2O）。计算试样 10H 中N的质量分数。 解： ∵
1 2 c r (HCl) V (HCl) m (Na 2 B 4 O 7 10H 2 O) M (Na 2 B 4 O 7 10H 2 O)
(N)
c (HCl) V (HCl) M (N) m (s)

0.1198mol
L
1
21.60 10 0.2300g
3
L 14.01g mol
1
=0.1576
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称取只含有Na2CO3 和K2CO3 试样1.000g，溶于水后，
以甲基橙作指示剂，用0.5000 mol L 1 HCl标准溶液滴定至 终点，用去30.00mL，求Na2CO3和K2CO3的质量分数。 解
六次甲基四胺（CH２)６N４ 是一种极弱有机碱，应选用
酚酞作指示剂。
（3）凯氏(Kjeldahl)定氮法
氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。 将适量浓硫酸加入试样中加热，使C、H转化为CO２ 和 H2O。 N元素在铜盐或汞盐催化下生成NH４＋，消化分解后 的溶液中加入过量NaOH溶液，再用蒸馏法测定NH３。
∴ c r (HCl)

m (Na 2 B 4 O 7 10H 2 O) 1 V (HCl) M (Na B O 10H O) 2 4 7 2 2 0.02284g
1 1.00 10 3 L 381.84g mol 2
mol L
1
1
= 0.1198
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