FNCPFL磷酸一铵水溶性磷含量的测定磷钼酸喹啉容量法

FNCPFL0124 磷酸一铵 水溶性磷含量的测定 磷钼酸喹啉容量法
F_NCP_FL_0124
磷酸一铵－水溶性磷含量的测定－磷钼酸喹啉容量法
1 范围
本方法适用于各种工艺生产的磷酸一铵肥料中水溶性磷含量测定。

2 原理
用水提取磷酸一铵中的水溶性磷，提取液(若有必要，先进行水解)中正磷酸根离子在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，用过量的氢氧化钠标准滴定溶液溶解沉淀，再用盐酸标准滴定溶液返滴定。

3 试剂
3.1 硝酸溶液，1+1
3.2 喹钼柠酮试剂
溶液a ：将70g 钼酸钠(Na 2MoO 4·2H 2O)置于400mL 烧杯中，加入100mL 水溶解。

溶液b ：将60g 柠檬酸(C 6H 8O 7·H 2O) 置于1 L 烧杯中，加入100mL 水溶解后，加85mL 硝酸(ρ约1.42g/mL)。

溶液c ：将溶液a 加到溶液b 中，混匀。

溶液d ：混合35mL 硝酸(ρ约1.42g/mL)和100mL 水在400mL 烧杯中，并加5mL 喹啉，混匀。

将溶液d 加入溶液c 中，混匀，静置一夜，用滤纸或棉花过滤，向滤液中加入280mL 丙酮，用水稀释至1L 。

混匀，溶液贮存在聚乙烯瓶中，放于暗处，避光、避热。

注：喹钼柠酮试剂受光后若溶液呈浅蓝色，可加入溴酸钾溶液(10g/L)至颜色消失为止。

3.3 甲基红指示剂溶液，1g/L
称取0.10g 甲基红，溶于95%(体积分数)乙醇，用95%(体积分数)乙醇稀释至100mL 。

3.4 酚酞指示剂溶液，1g/L 以及10g/L
称取0.10g 和1.0g 酚酞，分别溶于95%(体积分数)乙醇，用95%(体积分数)乙醇稀释至100mL 。

3.5 百里香酚蓝指示剂溶液，1g/L
溶解0.10g 百里香酚蓝于2.2mL 氢氧化钠溶液(4g/L)和5mL95%(体积分数)乙醇中，稀释至100mL 。

3.6 百里香酚蓝-酚酞混合指示剂溶液
取3份体积百里香酚蓝溶液(1g/L)和2份体积酚酞溶液(1g/L)混合均匀。

3.7 盐酸标准滴定溶液，c (HCl)=0.2 mol/L
3.7.1 配制
量取16.6mL 盐酸（ρ约1.19 g/mL ）至1L 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮存于密闭的玻璃瓶内。

3.7.2 标定
称取已在250℃干燥过4h 的基准无水碳酸钠0.44g ±0.01g （准确至0.0001g ），置于250mL 锥形瓶中，加50mL 水溶解，再加2滴甲基红指示剂溶液，用盐酸溶液滴定至红色刚出现，小心煮沸溶液至红色褪去，冷却至室温，继续滴定、煮沸、冷却，直至刚出现的微红色在再加热时不褪色为止。

3.7.3 计算
盐酸标准滴定溶液浓度按下式计算：
V
m c ×=05299.0)HCl ( 式中：
c (HCl) ——盐酸标准滴定溶液之物质的量浓度，mol/L ；
m ——称取的无水碳酸钠质量，g ；
V ——滴定用去盐酸溶液实际体积，mL ；
0.05299——与1.00mL 盐酸标准滴定溶液[c (HCl)=1.000mol/L]相当的以克表示的无水碳酸钠的质量。

计算结果取四位有效数字。

3.7.4 精密度
做五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果。

五次平行测定的极差，应小于0.00040 mol/L 。

3.7.5 稳定性
盐酸标准滴定溶液每月重新标定一次。

3.8 氢氧化钠标准滴定溶液，c (NaOH)=0.5 mol/L
3.8.1 饱和氢氧化钠溶液的配制
溶解162g 氢氧化钠于150mL 无二氧化碳水中，冷却至室温。

通过合格的介质（例如：玻璃毛）过滤，清液贮存于密闭的聚乙烯容器内；或溶液贮存于密闭的聚乙烯容器，放置至上层溶液清澈（放置时间一周），使用时吸取清液。

3.8.2 氢氧化钠标准滴定溶液的配制
量取27.2mL 氢氧化钠饱和溶液清液，用无二氧化碳的水稀释至1L ，混匀，贮存在带有碱石灰干燥管的密闭的聚乙烯瓶中，防止吸入空气中的二氧化碳。

3.8.3 标定
用玛瑙研钵将10g ～20g 基准邻苯二甲酸氢钾（KHC 8H 4O 4）研碎至粉状，置于120℃干燥箱内干燥2h ，在干燥器内冷却。

称取干燥过的邻苯二甲酸氢钾4.75g ±0.05g （准确至0.0001g ），置于250mL 锥形瓶中，加100mL 无二氧化碳的水溶解，加入3滴酚酞指示剂溶液(10g/L)，用氢氧化钠溶液滴定溶液至浅红色为终点。

3.8.4 计算
氢氧化钠标准滴定溶液浓度按下式计算：
V
m c ×=2042.0)NaOH ( 式中：
c (NaOH) ——氢氧化钠标准滴定溶液之物质的量浓度，mol/L ；
m ——称取的邻苯二甲酸氢钾质量，g ；
V ——滴定用去氢氧化钠溶液实际体积，mL ；
0.2042——与1.00mL 氢氧化钠标准滴定溶液[c (NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。

计算结果取四位有效数字。

3.8.5 精密度
做五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果。

五次平行测定的极差，应小于0.00100 mol/L 。

3.8.6 稳定性
氢氧化钠标准滴定溶液推荐使用聚乙烯容器贮存，若使用玻璃容器，当怀疑溶液与玻璃容器发生反应或溶液出现不溶物时，必须时常标定溶液。

3.9 无二氧化碳水的制备
将水注入烧瓶中(水量不超过烧瓶体积的2/3)，煮沸10min ，放置冷却，用装有碱石灰干燥管的橡皮塞塞紧。

制备10L~20L 较大体积的不含二氧化碳的水，可插一玻璃管到容器底部，往水中通氮气1h~2h ，以除去被水吸收的二氧化碳。

4 仪器设备
通常实验室用仪器
5 试样制备
根据需要量缩分样品，迅速研磨至全部通过0.50mm 孔径试验筛，混匀后作为试样备用。

如样品潮湿或很难粉碎，可研磨至全部通过1.00mm 孔径试验筛。

6 分析步骤
6.1 试样溶液的制备
称取约1 g 试样(精确至0.0002 g)，置于75 mL 的瓷蒸发皿中，加少量水润湿，研磨，再加约25mL 水研磨，将清液倾注滤于预先加入5mL 硝酸溶液的500mL 容量瓶中。

继续用水研磨三次，每次用水约25 mL ，然后将水不溶物转移到中速定性滤纸上，并用水洗涤水不溶物，待容量瓶中溶液达400 mL 左右为止。

最后用水稀释到刻度，混匀，试液供测定用。

6.2 测定
用单标线吸管吸取试液20mL ，移入500mL 烧杯中，加入10mL 硝酸溶液，用水稀释至 100mL 。

在电炉上加热至沸，取下，加入35mL 喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，在电热板上微沸1min ，或置于近沸水浴中保温至沉淀分层，取出烧杯，冷却至室温。

冷却过程转动烧杯3~4次。

过滤试液中沉淀，用中速定性滤纸或脱脂棉花将上层清液滤完，然后以倾泻洗涤沉淀3~4次，每次约25mL 水，将沉淀转移到滤器上，继续用不含二氧化碳的水洗涤至滤液无酸性(取约20mL 滤液，加1滴混合指示剂溶液和1滴氢氧化钠溶液，所呈颜色与同处理体积蒸馏水所呈的颜色相近为止)。

将沉淀连同滤纸或脱脂棉转移到原烧杯中，用不含二氧化碳的水洗涤漏斗，将洗涤液全部转移至烧杯中，用滴定管或单标线吸管加入氢氧化钠标准滴定溶液
[c (NaOH)=0.5 mol/L]，充分搅拌至沉淀溶解，然后再过量约10mL ，加100mL 不含二氧化碳的水，再加几滴混合指示剂溶液，用盐酸标准滴定溶液[c (HCl)=0.2 mol/L]滴定至溶液由紫色经灰蓝色变为微黄色为终点。

6.3 空白试验
随同试样测定进行空白试验。

7 结果计算
水溶性磷的含量w ，以五氧化二磷(P 2O 5)的质量分数(％)表示，按下式计算：
1
422311422311825.6)()([100)500/20(002730.0)()((m V V C V V c m V V c V V c w ×−−−=×××−−−= 式中：
V 1——消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL ；
V 2——消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL ；
V 3——空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL ；
V 4——空白试验消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL ；
c 1——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L ；
c 2——盐酸标准滴定溶液的浓度，mol/L ；
m ——试料的质量，g ；
0.002730——与1.00 mL 氢氧化钠标准滴定溶液[c (NaOH)=1.000 mol/L]相当的五氧化二磷(P 2O 5)以克表示的质量。

取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。

8 精密度
平行测定的绝对差值不大于0.30%；不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.60%。

9 参考文献
GB 10205-2001 磷酸一铵、磷酸二铵
GB/T 10209.2-2001 磷酸一铵、磷酸二铵中有效磷含量的测定
HG/T 2843-1997 化肥产品化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液。