嵌段共聚物PS_b_P2VP的合成及表征
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关键词 :活性稳定自由基聚合 ;嵌段聚合物 ;聚苯乙烯 ;聚 2 - 乙烯吡啶 ;增溶 中图分类号 : TQ 330 文献标识码 : A 文章编号 :100523174 (2006) 0120001204
利用活性聚合方法制备结构规整的嵌段共聚 物已成为高分子科学领域研究的热点之一[1～3 ] 。 目前 ,活性聚合方法主要有阴离子聚合 、阳离子聚 合[4 ] 、氮氧稳定自由基聚合[5 ,6 ] 、可逆加成 - 裂解 链转移 ( RA F T) 自由基聚合[7～9 ] 、原子转移自由 基聚合[10～15 ]等 。但离子型聚合对反应条件要求 比较苛刻 ,适用范围较窄 。而活性自由聚合反应 具有反应条件温和 ,易控制 ,适用范围较广 ,易于 实现工业化生产等优点 ,因而备受关注 。另外 ,嵌 段共聚物可作为比较理想的增容剂 ,在聚合物共 混方面有较广泛的研究和应用[16 ,17 ] ,特别是两亲 性嵌段共聚物 ,加入到极性不同的共混体系中 ,可 使不相容聚合物之间的界面张力下降[18 ] ,相接触 面积增大 ,相间粘接力增强 ,形成均匀的细分散结 构 ,同时又保持稳定的微相分离状况 ,使得各组分 协同作用 ,获得兼具各自优异性能的材料 。因此 , 合成具有规整结构的嵌段共聚物具有重要的应用 价值 。
(3) 从共聚物的红外光谱图上可以看到 ,波 数为 751. 78 cm - 1和 697. 05 cm - 1的双峰是单取 代苯 的 典 型 特 征 峰 , 波 数 为 1 596. 22 cm - 1 和
1 554. 79 cm - 1的不对称双峰见吡啶环中 C N 的伸缩振动峰 ,说明产物中同时存在聚苯乙烯和 聚 2 - 乙烯吡啶两种嵌段 。
图 2 苯乙烯 2 - 乙烯吡啶嵌段共聚物 ( PS - b - P2VP) 红外光谱
3 结 论
(1) 在 HTEMPO·和 B PO 存在下 ,苯乙烯按 “活性”自由基聚合机理进行聚合 ,所得到的 PS 分子量分布在 1. 17～1. 36 范围 ,分子量随聚合时 间的延长而增大 。
(2) 将合成的带有“活性”端基的聚苯乙烯溶 于 2 - 乙烯吡啶 ,在 (130 ±2) ℃时可以重新引发 2 - 乙烯吡啶的聚合反应 ,且 2 - 乙烯吡啶的聚合 反应具有“活性”聚合的特征 ,共聚物的分子量分 布在 1. 16～1. 35 范围内 。
表 2 苯乙烯 2 - 乙烯吡啶嵌段共聚物和聚 2 - 乙烯吡啶数据
时间/ h
4 8 12 16
M n/ 10 - 4 ( PS - b - P2VP)
1. 293 1. 601 1. 789 1. 967
M n/ 10 - 4 ( PS) 0. 955 1. 087 1. 198 1. 305
Mw/ M n( PS)
传统的自由基聚合 ,具有“活性”或可控的特征 ,表 中的分子量分布较窄的数据证明了这一观点 。
2 结果与讨论
2. 1 苯乙烯的“活性”聚合反应 表 1 列出了在反应时间相同的条件下,
[ HTEMPO·]/ [ B PO ] 配比不同时 ,聚合物 PS 的 分子量及其分布的数据 。表 1 数据显示 ,所合成 的 PS 分子量整体分布均较窄 ,在 1. 17～1. 36 范 围内 ,随着 [ HTEMPO·]/ [ B PO ] 比值的增加 ,分 子量 逐 渐 减 小 , 分 子 量 分 布 逐 渐 减 小 。因 为 [ HTEMPO·]/ [B PO ]较小时 ,反应体系内存在有 游离的自由基 (2) 未被 HTEMPO·保护 ,这部分自 由 基 将 按 普 通 的 自 由 基 聚 合 反 应 进 行 。当
傅里 叶 变 换 红 外 光 谱 ( F TIR) 测 试 在 德 国 BRU KER 公司 TENSOR27 型红外仪上进行 ,扫 描次 数 为 100 ; 分 子 量 测 定 在 岛 津 公 司 L C 10AD 型凝胶色谱仪上进行 ,以 DMF 为流动相 , 在体积流量为 0. 8 mL/ min 的条件下测定 。
1. 5/ 1
移和终止被拟制 ,反应按照活性聚合
1. 8/ 1
24
12. 96
1. 18
的机理进行 。但[ HTEMPO·]/ [BPO]配比太大 ,又
2. 0/ 1
24
12. 05
1. 17
3. 0/ 1
24
11. 13
1. 21
影响 聚 合 速 率 , 实 验 结 果 表 明 , [ HTEMPO·]/
·3 ·
的 PS 具有反应“活性”,可继续引发单体进行“活 性”聚合反应 ,随着时间的增加 ,2 - 乙烯吡啶嵌段 的分子量增加 ,但增加的速度逐渐减慢 ,这可能是 随着分子链的增大“, 活性”基团被包埋所造成的。 2. 3 嵌段共聚物的结构分析
图 2 为共聚物的红外光谱图。从图 2 可以看 到 聚 苯 乙 烯 链 段 的 全 部 特 征[19 ,20 ] , 波 数 在 3 000 cm - 1附近的一系列小谱带是聚苯乙烯的特征 峰 ,波数为 751. 78 cm - 1和 697. 05 cm - 1的双峰是单 取代苯的典型特征峰 ,波数在 2 000～1 600 cm - 1之 间的一系列小谱带是苯环的典型特征峰。聚 2 乙烯吡啶的特征[21 ,22 ]在红外光谱上也得到了充分 体现 ,波数为 1 596. 22 cm - 1和 1 554. 79 cm - 1的不 对称双峰来自于吡啶环中 C N 的伸缩振动峰 , 3 417. 39 cm - 1处宽的单峰是吡啶环上的 N 形成的 氢键的伸缩振动吸收峰。图 2 说明产物中同时存 在聚苯乙烯和聚 2 - 乙烯吡啶两种嵌段。
图 1 活性自由基聚合示意图
[ HTEMPO·] / [BPO ] 1. 0/ 1
1. 2/ 1
表 1 聚苯乙烯聚合数据
反应 时间/ h
M n/ ×10 - 4 ( PS)
24
14. 02
24
13. 04
M w/ M n 1. 36 1. 33
[ HTEMPO·]/ [B PO ]比值增大时 ,游离自由基的
用 4 - 羟基 - 2 ,2 ,6 ,6 - 四甲基哌啶氮氧自由 基( HTEMPO·) 和过氧化苯甲酰 (BPO) 作为引发体 系 ,用“活性”自由基聚合反应合成一定分子量的聚
收稿日期 :2005 - 10 - 10 作者简介 :陈志军 (1963 - ) ,男 ,河南信阳人 ,教授 ,博士 , 主要从事活性聚合反应 、功能高分子合成等研究工作 。 3 基金项目 :国家自然科学基金资助项目 (20476101)
于 50 mL 的三口烧瓶通氮气 30 min ,以赶出 其中的氧气 。在氮气保护下 ,分别加入苯乙烯单 体 、B PO 和 HTEM PO·[ n ( St ) / n ( HTEM PO·) / n (B PO) = 500/ 1. 8/ 1 ] ,抽真空后充氮气 ,重复 5 次后密封 。在 90 ℃下加热 2 h ,再升至 130 ℃加 热至设定时间 ,将产物冷冻到 0 ℃使其停止 。产 物用四氢呋喃溶解 ,在甲醇中沉淀 。
苯乙烯 ,然后将带有“活性”端基的聚苯乙烯溶入 2 - 乙烯吡啶中 ,使之继续聚合反应 ,合成了窄分 子量分布具有规整结构的 PS - b - P2V P 嵌段共 聚物 。
1 实验部分
1. 1 原材料 苯乙烯 ( St) :分析纯 ,天津市科密欧化学试剂
厂 ,用前加入 CaH2 干燥 24 h ,减压蒸馏 ;2 - 乙烯 吡啶 (2V P) :分析纯 ,美国 Aldrich 公司 ,用前加入 CaH2 干燥 24 h ,减压蒸馏 ;B PO : 化学纯 ,上海精 细化工科技有限公司 ,用无水乙醇重结晶 ,干燥后 于真空下保存 ;引发剂 HTEMPO·根据参考文献 [ 5 ]制得 ;其余试剂均为分析纯 。 1. 2 PS - b - P2VP 的两嵌段共聚物的合成
摘 要 :采用氮氧稳定自由基聚合技术合成了苯乙烯和 2 - 乙烯吡啶嵌段共聚物 ( PS - b - P2V P) , 用凝胶渗透色谱 ( GPC) 表征了聚合物的分子量及其分布 ,用红外光谱表征了其结构 ,结果表明 ,在氮氧 稳定自由基 ( HTEMPO·) 存在下 ,用过氧化苯甲酰 (BPO) 引发苯乙烯聚合 ,当[ HTEMPO·]/ [BPO ]配比 为1. 8/ 1时为最佳比例 ,在此比例下所制备聚合物 PS 的分子量分布在 1. 17～1. 36 范围内 ;再将该聚苯 乙烯溶于 2 - 乙烯吡啶 ,在 (130 ±2) ℃时可以继续引发 2 - 乙烯吡啶的聚合反应 ,且 2 - 乙烯吡啶的聚 合反应 具 有“活 性”聚 合 的 特 征 , 共 聚 物 的 分 子 量 分 布 范 围 在 1. 16 ～ 1. 35 内 , 分 子 量 在 12 930 ～ 19 670 g/ mol范围 。红外谱图说明共聚物为嵌段共聚物 。
1. 15 1. 15 1. 16 1. 19
M n/ 10 - 4 ( P2 - VP)
0. 338 0. 514 0. 591 0. 662
Mw/ M n ( PS - b - P2VP)
1. 21 1. 16 1. 23 1. 35
第1期
陈志军 ,等. 嵌段共聚物 PS - b - P2V P 的合成及表征
[B PO ]比值为 1. 8/ 1 时最佳 。根据 Michael 等的 2. 2 嵌段共聚物的“活性”聚合反应
理论 , 反应机理如图 1 所示 。加热到 90 ℃时 ,
表 2 是带有“活性”基团的 PS(质量为 2 g) 溶入
B PO 分解产生“初级自由基”, HTEMPO·是一种 0. 1 mol 2 - VP 中 ,在 (130 ±2) ℃下聚合 ,不同聚合
将上述合成的聚苯乙烯加入到另一个 50 mL 三口烧瓶中 ,通氮气 ,密封 ,将 2 - 乙烯吡啶单体注
· 2 ·
弹 性 体
第 16 卷
入三口烧瓶 ,电磁搅拌下使聚苯乙烯溶入 2 - 乙烯 吡啶 ,在 130 ℃下加热至设定时间。反应结束后 , 用 DMF 溶解聚合产物 ,在蒸馏水中沉淀 ,因水是聚 2 - 乙烯吡啶的良溶剂 ,可以除去共聚物中的聚 2 - 乙烯吡啶。过滤后 ,用 PS 的良溶剂抽提 ,除去均 聚物 PS 后将产物 90 ℃真空干燥 24 h。 1. 3 表 征
研究·开发
弹性体 ,2006202225 ,16 (1) :1～4 CHINA ELASTOMERICS
嵌段共聚物 PS - b - P2VP 的合成及表征 3
陈志军 ,周思凯 ,彭 凯 ,方少明 ,杨晓建 ,张惠勇
(郑州轻工业学院 材料与化工学院 高分子材料与工程系 ,河南 郑州 450002)
基”,但由于所加的“捕捉剂”是过量的 ,反应体系 窄 ,在 1. 16～1. 35 范围内。从嵌段共聚物与前驱
中“链自由基”即使存在也是极少量的 ,因此 ,在聚 体 PS 分子量的差值可以得到 2 - 乙烯吡啶嵌段的
合过程中 ,链转移和终止被拟制 ,聚合过程不同于 分子量。嵌段共聚物的生成说明带有“活 性”基 团
参 考 文 献
[ 1 ] Zhao J , Allen C , Eisenberg A. Partitioning of pyrene between “Crew Cut”Block Copolymer Micelles and H2O/ DMF solvent mixtures[J ] . Macromolecules ,1997 ,30 :7 143.
[ 2 ] Jenekhe S A , Chen XL . Self2assembled aggregates of rod2coil block copolymers and t heir solubilization and encapsulation of fullerenes[J ] . Science ,1998 ,279 :1 903.
自由基“捕捉剂”,它和所产生的“初级自由基”迅 时间所制备 PS - b - P2VP 的分子量及其分布和每
速结合形成稳定的“中间体”。在反应体系中也可 个嵌段共聚物中两种组分的平均分子量。从表 2
能存在“初级自由基”引发单体产生“单体自由 可以看出所合成的 PS - b - P2VP 的分子量分布较
利用活性聚合方法制备结构规整的嵌段共聚 物已成为高分子科学领域研究的热点之一[1～3 ] 。 目前 ,活性聚合方法主要有阴离子聚合 、阳离子聚 合[4 ] 、氮氧稳定自由基聚合[5 ,6 ] 、可逆加成 - 裂解 链转移 ( RA F T) 自由基聚合[7～9 ] 、原子转移自由 基聚合[10～15 ]等 。但离子型聚合对反应条件要求 比较苛刻 ,适用范围较窄 。而活性自由聚合反应 具有反应条件温和 ,易控制 ,适用范围较广 ,易于 实现工业化生产等优点 ,因而备受关注 。另外 ,嵌 段共聚物可作为比较理想的增容剂 ,在聚合物共 混方面有较广泛的研究和应用[16 ,17 ] ,特别是两亲 性嵌段共聚物 ,加入到极性不同的共混体系中 ,可 使不相容聚合物之间的界面张力下降[18 ] ,相接触 面积增大 ,相间粘接力增强 ,形成均匀的细分散结 构 ,同时又保持稳定的微相分离状况 ,使得各组分 协同作用 ,获得兼具各自优异性能的材料 。因此 , 合成具有规整结构的嵌段共聚物具有重要的应用 价值 。
(3) 从共聚物的红外光谱图上可以看到 ,波 数为 751. 78 cm - 1和 697. 05 cm - 1的双峰是单取 代苯 的 典 型 特 征 峰 , 波 数 为 1 596. 22 cm - 1 和
1 554. 79 cm - 1的不对称双峰见吡啶环中 C N 的伸缩振动峰 ,说明产物中同时存在聚苯乙烯和 聚 2 - 乙烯吡啶两种嵌段 。
图 2 苯乙烯 2 - 乙烯吡啶嵌段共聚物 ( PS - b - P2VP) 红外光谱
3 结 论
(1) 在 HTEMPO·和 B PO 存在下 ,苯乙烯按 “活性”自由基聚合机理进行聚合 ,所得到的 PS 分子量分布在 1. 17～1. 36 范围 ,分子量随聚合时 间的延长而增大 。
(2) 将合成的带有“活性”端基的聚苯乙烯溶 于 2 - 乙烯吡啶 ,在 (130 ±2) ℃时可以重新引发 2 - 乙烯吡啶的聚合反应 ,且 2 - 乙烯吡啶的聚合 反应具有“活性”聚合的特征 ,共聚物的分子量分 布在 1. 16～1. 35 范围内 。
表 2 苯乙烯 2 - 乙烯吡啶嵌段共聚物和聚 2 - 乙烯吡啶数据
时间/ h
4 8 12 16
M n/ 10 - 4 ( PS - b - P2VP)
1. 293 1. 601 1. 789 1. 967
M n/ 10 - 4 ( PS) 0. 955 1. 087 1. 198 1. 305
Mw/ M n( PS)
传统的自由基聚合 ,具有“活性”或可控的特征 ,表 中的分子量分布较窄的数据证明了这一观点 。
2 结果与讨论
2. 1 苯乙烯的“活性”聚合反应 表 1 列出了在反应时间相同的条件下,
[ HTEMPO·]/ [ B PO ] 配比不同时 ,聚合物 PS 的 分子量及其分布的数据 。表 1 数据显示 ,所合成 的 PS 分子量整体分布均较窄 ,在 1. 17～1. 36 范 围内 ,随着 [ HTEMPO·]/ [ B PO ] 比值的增加 ,分 子量 逐 渐 减 小 , 分 子 量 分 布 逐 渐 减 小 。因 为 [ HTEMPO·]/ [B PO ]较小时 ,反应体系内存在有 游离的自由基 (2) 未被 HTEMPO·保护 ,这部分自 由 基 将 按 普 通 的 自 由 基 聚 合 反 应 进 行 。当
傅里 叶 变 换 红 外 光 谱 ( F TIR) 测 试 在 德 国 BRU KER 公司 TENSOR27 型红外仪上进行 ,扫 描次 数 为 100 ; 分 子 量 测 定 在 岛 津 公 司 L C 10AD 型凝胶色谱仪上进行 ,以 DMF 为流动相 , 在体积流量为 0. 8 mL/ min 的条件下测定 。
1. 5/ 1
移和终止被拟制 ,反应按照活性聚合
1. 8/ 1
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1. 18
的机理进行 。但[ HTEMPO·]/ [BPO]配比太大 ,又
2. 0/ 1
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影响 聚 合 速 率 , 实 验 结 果 表 明 , [ HTEMPO·]/
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的 PS 具有反应“活性”,可继续引发单体进行“活 性”聚合反应 ,随着时间的增加 ,2 - 乙烯吡啶嵌段 的分子量增加 ,但增加的速度逐渐减慢 ,这可能是 随着分子链的增大“, 活性”基团被包埋所造成的。 2. 3 嵌段共聚物的结构分析
图 2 为共聚物的红外光谱图。从图 2 可以看 到 聚 苯 乙 烯 链 段 的 全 部 特 征[19 ,20 ] , 波 数 在 3 000 cm - 1附近的一系列小谱带是聚苯乙烯的特征 峰 ,波数为 751. 78 cm - 1和 697. 05 cm - 1的双峰是单 取代苯的典型特征峰 ,波数在 2 000～1 600 cm - 1之 间的一系列小谱带是苯环的典型特征峰。聚 2 乙烯吡啶的特征[21 ,22 ]在红外光谱上也得到了充分 体现 ,波数为 1 596. 22 cm - 1和 1 554. 79 cm - 1的不 对称双峰来自于吡啶环中 C N 的伸缩振动峰 , 3 417. 39 cm - 1处宽的单峰是吡啶环上的 N 形成的 氢键的伸缩振动吸收峰。图 2 说明产物中同时存 在聚苯乙烯和聚 2 - 乙烯吡啶两种嵌段。
图 1 活性自由基聚合示意图
[ HTEMPO·] / [BPO ] 1. 0/ 1
1. 2/ 1
表 1 聚苯乙烯聚合数据
反应 时间/ h
M n/ ×10 - 4 ( PS)
24
14. 02
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M w/ M n 1. 36 1. 33
[ HTEMPO·]/ [B PO ]比值增大时 ,游离自由基的
用 4 - 羟基 - 2 ,2 ,6 ,6 - 四甲基哌啶氮氧自由 基( HTEMPO·) 和过氧化苯甲酰 (BPO) 作为引发体 系 ,用“活性”自由基聚合反应合成一定分子量的聚
收稿日期 :2005 - 10 - 10 作者简介 :陈志军 (1963 - ) ,男 ,河南信阳人 ,教授 ,博士 , 主要从事活性聚合反应 、功能高分子合成等研究工作 。 3 基金项目 :国家自然科学基金资助项目 (20476101)
于 50 mL 的三口烧瓶通氮气 30 min ,以赶出 其中的氧气 。在氮气保护下 ,分别加入苯乙烯单 体 、B PO 和 HTEM PO·[ n ( St ) / n ( HTEM PO·) / n (B PO) = 500/ 1. 8/ 1 ] ,抽真空后充氮气 ,重复 5 次后密封 。在 90 ℃下加热 2 h ,再升至 130 ℃加 热至设定时间 ,将产物冷冻到 0 ℃使其停止 。产 物用四氢呋喃溶解 ,在甲醇中沉淀 。
苯乙烯 ,然后将带有“活性”端基的聚苯乙烯溶入 2 - 乙烯吡啶中 ,使之继续聚合反应 ,合成了窄分 子量分布具有规整结构的 PS - b - P2V P 嵌段共 聚物 。
1 实验部分
1. 1 原材料 苯乙烯 ( St) :分析纯 ,天津市科密欧化学试剂
厂 ,用前加入 CaH2 干燥 24 h ,减压蒸馏 ;2 - 乙烯 吡啶 (2V P) :分析纯 ,美国 Aldrich 公司 ,用前加入 CaH2 干燥 24 h ,减压蒸馏 ;B PO : 化学纯 ,上海精 细化工科技有限公司 ,用无水乙醇重结晶 ,干燥后 于真空下保存 ;引发剂 HTEMPO·根据参考文献 [ 5 ]制得 ;其余试剂均为分析纯 。 1. 2 PS - b - P2VP 的两嵌段共聚物的合成
摘 要 :采用氮氧稳定自由基聚合技术合成了苯乙烯和 2 - 乙烯吡啶嵌段共聚物 ( PS - b - P2V P) , 用凝胶渗透色谱 ( GPC) 表征了聚合物的分子量及其分布 ,用红外光谱表征了其结构 ,结果表明 ,在氮氧 稳定自由基 ( HTEMPO·) 存在下 ,用过氧化苯甲酰 (BPO) 引发苯乙烯聚合 ,当[ HTEMPO·]/ [BPO ]配比 为1. 8/ 1时为最佳比例 ,在此比例下所制备聚合物 PS 的分子量分布在 1. 17～1. 36 范围内 ;再将该聚苯 乙烯溶于 2 - 乙烯吡啶 ,在 (130 ±2) ℃时可以继续引发 2 - 乙烯吡啶的聚合反应 ,且 2 - 乙烯吡啶的聚 合反应 具 有“活 性”聚 合 的 特 征 , 共 聚 物 的 分 子 量 分 布 范 围 在 1. 16 ～ 1. 35 内 , 分 子 量 在 12 930 ～ 19 670 g/ mol范围 。红外谱图说明共聚物为嵌段共聚物 。
1. 15 1. 15 1. 16 1. 19
M n/ 10 - 4 ( P2 - VP)
0. 338 0. 514 0. 591 0. 662
Mw/ M n ( PS - b - P2VP)
1. 21 1. 16 1. 23 1. 35
第1期
陈志军 ,等. 嵌段共聚物 PS - b - P2V P 的合成及表征
[B PO ]比值为 1. 8/ 1 时最佳 。根据 Michael 等的 2. 2 嵌段共聚物的“活性”聚合反应
理论 , 反应机理如图 1 所示 。加热到 90 ℃时 ,
表 2 是带有“活性”基团的 PS(质量为 2 g) 溶入
B PO 分解产生“初级自由基”, HTEMPO·是一种 0. 1 mol 2 - VP 中 ,在 (130 ±2) ℃下聚合 ,不同聚合
将上述合成的聚苯乙烯加入到另一个 50 mL 三口烧瓶中 ,通氮气 ,密封 ,将 2 - 乙烯吡啶单体注
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弹 性 体
第 16 卷
入三口烧瓶 ,电磁搅拌下使聚苯乙烯溶入 2 - 乙烯 吡啶 ,在 130 ℃下加热至设定时间。反应结束后 , 用 DMF 溶解聚合产物 ,在蒸馏水中沉淀 ,因水是聚 2 - 乙烯吡啶的良溶剂 ,可以除去共聚物中的聚 2 - 乙烯吡啶。过滤后 ,用 PS 的良溶剂抽提 ,除去均 聚物 PS 后将产物 90 ℃真空干燥 24 h。 1. 3 表 征
研究·开发
弹性体 ,2006202225 ,16 (1) :1～4 CHINA ELASTOMERICS
嵌段共聚物 PS - b - P2VP 的合成及表征 3
陈志军 ,周思凯 ,彭 凯 ,方少明 ,杨晓建 ,张惠勇
(郑州轻工业学院 材料与化工学院 高分子材料与工程系 ,河南 郑州 450002)
基”,但由于所加的“捕捉剂”是过量的 ,反应体系 窄 ,在 1. 16～1. 35 范围内。从嵌段共聚物与前驱
中“链自由基”即使存在也是极少量的 ,因此 ,在聚 体 PS 分子量的差值可以得到 2 - 乙烯吡啶嵌段的
合过程中 ,链转移和终止被拟制 ,聚合过程不同于 分子量。嵌段共聚物的生成说明带有“活 性”基 团
参 考 文 献
[ 1 ] Zhao J , Allen C , Eisenberg A. Partitioning of pyrene between “Crew Cut”Block Copolymer Micelles and H2O/ DMF solvent mixtures[J ] . Macromolecules ,1997 ,30 :7 143.
[ 2 ] Jenekhe S A , Chen XL . Self2assembled aggregates of rod2coil block copolymers and t heir solubilization and encapsulation of fullerenes[J ] . Science ,1998 ,279 :1 903.
自由基“捕捉剂”,它和所产生的“初级自由基”迅 时间所制备 PS - b - P2VP 的分子量及其分布和每
速结合形成稳定的“中间体”。在反应体系中也可 个嵌段共聚物中两种组分的平均分子量。从表 2
能存在“初级自由基”引发单体产生“单体自由 可以看出所合成的 PS - b - P2VP 的分子量分布较