分子结构和晶体结构四

1 普化无机试卷（分子结构和晶体结构四） 答案

一、问答题

1. (9990)

(1) +0.5，变短；(2) -0.5，变长；(C) +0.5，变短

2. (9991)

在一般的分子或离子中，作为端基氧经常与中心成双键，故氧提供2个电子，即一对电子，但在处理双键时，要在电子对数上减去1，其结果与认为氧提供电子数为零，与不按双键处理是一致的。

3. (9992)

中心原子不带孤对电子时，五配位主族元素的化合物分子采用三角双锥结构，如PX 5、X:卤素等；反之，若中心原子有一对孤对电子，化合物分子将采用四方锥结构，如BrF 5和XeOF 4等。

4. (9993)

因BF 3分子中B —F 间除形成σ 键外还生成了∏46大π 键，因而使B —F 键比B —F 平均

键长要短。

5. (9994)

以x 轴为键轴，ns - ns 、np x - np x 重叠形成σ键，其化学键的强弱与原子核间的距离和轨道重叠大小有关。s 轨道是球型对称的，而p x 轨道具有方向性，因此，一般是np x - np x 形成的化学键强。但H 的原子半径特别小，H 2分子的核间距离小，1s - 1s 能有效重叠，而F 的原子半径小有孤对电子对，F 2分子中孤对电子之间排斥作用大，导致2p x - 2p x 形成化学键的键能小。

6. (9995)

(1) 八面体，五角双锥体

(2) IF 7 + SbF 5−→−

[IF 6][SbF 6] 7. (9996)

乙腈的结构式为CH 3—C ≡N ，甲胩的结构式为CH 3—N ≡C ，CH 3CN 更稳定

（ m f H ∆(CH 3CN) = -150 kJ ·mol -1， m f H ∆(CH 3NC) = -88 kJ ·mol -1）。两种分子中化学键的键数相同，但C —C 键比C —N 键稳定，故CH 3CN 更稳定。

8. (9997)

NF 3 BF 3 ClF 3 N 以sp 3杂化 B 以sp 2杂化 Cl 以sp 3d 杂化

三角锥 平面三角形 近似T 型

取向力，诱导力，色散力 色散力 取向力，诱导力，色散力

9. (9998)

(1) (2) (3) (4) (5) BF 3 →BF 4- H 2O → H 3O + PCl 5 →PCl 4

+ PCl 5 →PCl 6- AlCl 3 → Al 2Cl 6 Sp 2 → sp 3 sp 3 → sp 3 sp 3d → sp 3 sp 3d → sp 3d 2 sp 2 → sp 3 平面三角形 → 正四面体 V 形 → 三角锥形 三角双锥形 → 正四面体形 三角双锥形 → 正八面体形 平面三角形 → 两个正四面体共棱