义齿修复用高分子材料

§自凝树脂有普通自凝树脂和灌注成型自凝树脂两 种，它们均以粉、液形式提高，组成上基本相同。
§自凝树脂是由液剂和粉剂两部分组成。 §粉剂又称自凝牙托粉，主要是PMMA均聚粉或共聚
粉，还含有少量的引发剂和着色剂。 §液剂又称自凝牙托水，主要是MMA，还含有少量的
促进剂、阻聚剂及紫外线吸收剂。
（三）光固化义齿基托树脂
（2）甲基丙烯酸甲酯共聚粉
为了提高材料的操作性能和基托的力学性能，常采用甲基丙 烯酸甲酯共聚粉。 § MMA与丙烯酸丁酯(BA)的嵌段共聚粉，聚合物中含有
BA链节，制作的义齿基托的冲击强度和挠曲强度都有所 提高。 § MMA与丙烯酸甲酯(MA)的共聚粉，充填塑性好，提高 了基托的耐磨性和耐擦伤性。
§ 光固化基托树脂的引发体系及聚合原理与光固化 复合树脂基本相同。
热凝树脂的压注法
（四）热塑注射成型义齿基托树脂
此类材料一般为热塑性塑料，如聚酰胺 （尼龙）、聚碳酸酯、聚酯。 注射成形前需将材料加热，使其软化成黏 流态，然后将材料装入注射管内，安装到 专用的注射机上，加压将黏流态的材料注 入有义齿阴模的型盒内。
（一） 加热固化型义齿基托树脂
§ 加 热 固 化 型 基 托 树 脂 （ heat-curing denture base resins）简称热固型基托树脂或热凝树脂，由液剂 和粉剂两部分组成，液剂的商品名是牙托水，粉 剂的商品名为牙托粉。它需要加热65℃以上才能 固化，是目前临床应用最广泛的基托材料。
§将牙托粉和牙托水按一定比例调和后，经一系 列物理变化而形成面团状可塑物，充填入型盒 内的义齿阴模腔内，进行加热聚合处理(简称 热处理)。
§当温度达到68～74℃时，牙托粉中的引发剂过 氧化苯甲酰发生热分解，产生自由基，引发甲 基丙烯酸甲酯进行链锁式的自由基加成聚合， 最终形成坚硬的树脂基托。
1.牙托水
§ 主 要 成 分 是 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 (methyl methyacrylate, MMA)，它是合成聚甲基丙 烯 酸 甲 酯 〔 poly(methyl methyacrylate), PMMA〕的原料，亦叫单体(monomer)。
CH3 O
CH2 C
C O CH3
甲基丙烯酸甲酯物理性能常数
第十一章 义齿修复用高分子材料
目录பைடு நூலகம்
第一节 义齿基托树脂
第一节 义齿基托树脂
§义齿基托是可摘局部义齿和全口义齿的 主要组成部分，它覆盖在缺牙区牙槽嵴 及硬腭上，主要作用是供人工牙排列附 着、传导和分散牙合力，并把义齿各部 分连成一个整体。
理想义齿基托材料应具备:
§ 良好的生物安全性 § 良好的化学稳定性 § 良好的力学性能 § 制作简单、易修补、美观、价格低廉
（2）甲基丙烯酸甲酯共聚粉
§ MMA、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸甲酯(MA)的三元共聚 粉，溶于单体的速率快，所制作的基托的力学性能有明 显提高。
§ MMA与橡胶(如丁苯橡胶)的接枝共聚物，所制义齿基托 的冲击强度大幅度提高，韧性明显增强。
（2）甲基丙烯酸甲酯共聚粉
§ 牙托粉中一般加有少量的引发剂，如过氧化苯甲酰。 引发加热聚合，提高单体的转化率。
（四）热塑注射成型义齿基托树脂
§ 常用的热塑注射成形类义齿材料是尼龙材料，它 可以制作具有一定弹性的基托和仿牙齿颜色或牙 龈颜色的树脂卡环，具有较好的美观性能，被誉 为隐形义齿。
§ 但此材料刚性不足，所制义齿不能充分分散咬合 力，咀嚼效率较低，损坏后也不易修理。
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二、固化原理
§1．加热固化型
§ 在牙托粉中需加入如钛白粉、镉红、镉黄等颜料， 可使制成的树脂基托具有与牙龈相似的色泽。加有 少许红色合成短纤维，模拟牙龈的血管纹。
§ 一些牙托粉或牙托水中还含有增塑剂，如邻苯二甲 酸二丁酯，使增塑的聚合物更加柔软，韧性提高。
（二）自凝型义齿基托树脂
§ 室温化学固化型义齿基托树脂(room temperature curing denture base resin)又称自凝型义齿基托树脂，简称自凝树 脂(self-curing resin)，是指在室温环境下，通过氧化还原 体系引发聚合的基托材料。
§ 光固化义齿基托树脂 (light curing denture base resin)为单组分、面团状可塑物，组成上与光固 化复合树脂相似。
光固化义齿基托树脂的主要成分
成分
树脂基质 活性稀释剂 PMMA交联粉
含量(wt％) 成 分
含量(wt％)
30～40 5～10 35～40
无机填料
光引发剂
颜料及红色 短纤维丝
10～15 微量 少量
（三）光固化义齿基托树脂
§ 树脂基质主要有Bis-GMA、异氰酸酯改性的BisGMA。填料为PMMA交联粉和二氧化硅微粉。 常用的活性稀释剂有TEGDMA、1、6-己二醇二 甲基丙烯酸酯等。稀释剂的作用主要是调节材料 的黏稠度。
§ PMMA交联粉是MMA 与GDMA或TEGDMA的 共聚物。材料在固化前长期处于可塑面团状。
基托按材料不同可分为树脂基托、金属基托和金 属网加强树脂基托，本章介绍的是义齿基托树脂 (denture base resins)。
第一节 义齿基托树脂
三、应用技术
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一、种类与组成
§ 根据义齿基托树脂聚合固化方式分为热凝型 、自凝型、光固化型、热塑注射型四种。目 前，广泛使用的义齿基托树脂是聚甲基丙烯 酸甲酯树脂及其改性产品。
分子量
100.12
粘度(25℃)
0.569厘泊(cP*)
沸点（常压）
100.8℃
比热(20～30℃) 0.45cal* */g·℃
密度（g/ml）
0.9431
闪点
10℃
聚合热
13.01kcal/M
折光率n
1.4118
*1cP=0.001Pa·s， * *1cal=4.1868J
2.牙托粉
§ 主要成分是甲基丙烯酸甲酯的均聚粉或共 聚粉。牙托粉是决定基托树脂性能的主要 因素，对基托树脂的改进，也主要是针对 牙托粉进行的。
（1）甲基丙烯酸甲酯均聚粉
§它是由MMA经悬浮聚合而制成，为无色透明的粉 状聚合物，粒度在80目以上，其平均分子量一般 为30万～40万。
§聚合粉在常温下很稳定，130℃以上可进行热塑加 工，180～190℃开始解聚为MMA。聚合粉能溶于 MMA单体及氯仿、二甲苯、苯、丙酮等有机溶剂 中，不溶于水和醇。