固液体系相平衡分析实用版

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固液体系相平衡分析实用

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(示范文稿)

二零XX年XX月XX日

固液体系相平衡分析实用版

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在一定温度下,任何固体溶质与溶液接触

时,如溶液尚未饱和,则溶质溶解;当溶解过

程进行到溶液恰好达到饱和,此时,固体与溶

液互相处于相平衡状态,这时的溶液称为饱和

溶液,其浓度即是在此温度条件下该物质的溶

解度(平衡浓度);如溶液超过了可以溶解的极

限(过饱和),此时,溶液中所含溶质的量超过

该物质的溶解度,超过溶解度的那部分过量物

质要从溶液中结晶析出。

结晶过程的产量,取决于固体与溶液之间

的平衡关系,这种平衡关系通常可用固体在溶

剂中的溶解度来表示,即在l00g水或其他溶剂中最多能溶解无水盐溶质的质量。物质的溶解度与其化学性质、溶剂的性质及温度有关。一定物质在一定溶剂中的溶解度主要随温度变化,而随压力的变化很小,常可忽略不计。

溶解度曲线表示溶质在溶剂中的溶解度随温度变化而变化的关系,如图14—1所示。许多物质的溶解度曲线是连续的,中间无断折,且物质的溶解度随温度升高而明显增加,如NaN03、KN03等;但也有一些水合盐(含有结晶水的物质)的溶解度曲线有明显的转折点(变态点),它表示其组成有所改变,如Na2S04•10H20转变为Na2S04(变态点温度为32.4°C);另外还有一些物质,其溶解度随温度升高反而减

小,例如Na2S04;至于NaCl,温度对其溶解度的影响很小。

了解物质的溶解度特性有助于结晶方法的选择。对于溶解度随温度变化敏感的物质,可选用变温方法结晶分离;对于溶解度随温度变化缓慢的物质,可用蒸发结晶的方法(移除一部分溶剂)分离。过饱和度溶液质量浓度等于溶解度的溶液称为饱和溶液;低于溶质的溶解度时,为不饱和溶液;大于溶解度时,称为过饱和溶液。同一温度下,过饱和溶液与饱和溶液间的浓度差称为过饱和度。各种物系的结晶都不同程度地存在过饱和度,过饱和度是结晶过程必不可少的推动力。过饱和溶液性质很不稳定,只要稍加震动或向它投入一小粒溶质时,那些含在过饱和溶液中的多余溶质,便

会从溶液中分离出来,直到溶液变成饱和溶液为止。

在适当的条件下,可制备过饱和溶液。其条件为:溶液要纯洁,未被杂质或灰尘所污染;装溶液的容器要干净;溶液要缓慢降温;不使溶液受到搅拌、震荡、超声波的振动或刺激。某些溶液降到饱和温度时,不会有晶体析出,要降低到更低的温度,甚至要降到饱和温度以下才有晶体析出。这种低于饱和温度的温度差称为过冷度。如硫酸镁水溶液可以维持到饱和温度以下17℃而不结晶。

如图14—2超溶解度曲线和溶解度曲线将浓度—温度图分割为3个区域:在AB线以下的区域为稳定区,在此区域溶液尚未达到饱和,

因此没有结晶的可能:CD线以上为不稳定区,也即在此区域中,溶液能自发地产生晶核;AB 和CD线之间的区域称介稳区,在此区域中,溶液虽处于过饱和状态,但不会自发地产生晶核,如果在溶液中加入晶种,晶种会逐渐增大,促使溶液结晶,故可视为介稳区决定了诱导结晶时的浓度和温度间的关系。

超溶解度曲线、介稳区及不稳区这些概念,对结晶操作具有重要的实际意义。例如,在结晶过程中,将溶液控制在介稳区且在较低的过饱和度内,则在较长时间内只能有少量的晶核产生,而且主要是加入晶种的长大,于是可得到粒度大而均匀的结晶产品;反之,将溶液控制在不稳区且在较高的过饱和度内,则会

有大量的晶核产生,于是所得产品中晶粒必然很小。

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