马氏体时效钢 综述

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马氏体时效钢是高合金超高强度钢的一个典型钢种,是以无碳 (或微碳)马氏体为基体的,时效时能产生金属间化合物沉淀硬化的超 高强度钢。与传统高强度钢不同,它不用碳而靠金属间化合物的弥散 析出来强化。这使其具有一些独特的性能:高强韧性,低硬化指数, 良好成形性,简单的热处理工艺,时效时几乎不变形,以及很好的焊 接性能。因而马氏体时效钢已在需要此种特性的部门获得广泛的应 用。
而马氏体时效不锈钢是在马氏体时效钢基础发展起来的超高强
度不锈钢,它具有马氏体时效钢的全部优点,并建有一定的耐腐蚀性 能,成为正在发展中的新一代高强度不锈钢。
国内各种马氏体时效不锈钢的主要化学成分(元素质量分数)%
钢种

C Cr
Nb Mo Si Mn 其它
Ni
<0.03 14 6 0.4- 2 =<0.5 =<0.5 0.1-0.4Al
中国从 20 世纪 60 年代中期就开始研制马氏体时效钢。最初以仿 制 18Ni(250)和 18Ni(300)为主。到 70 年代中期又开始研究强度级别
更高的钢种和无钴或节镍钴马氏体时效钢,还开发出用于高速旋转体 的超高纯、高强高韧的马氏体时效钢(cM 一 1 钢),研制出高弹性的 马氏体时效钢(TM210 等)和低镍无钴马氏体时效钢(12Ni 一 3Mn3Mo —TiAlV)。
低合金超高强度钢 是由调质结构钢发展起来的,含碳量一般在 0.3~0.5%,合金元 素总含量小于 5%,其作用是保证钢的淬透性,提高马氏体的抗回火稳 定性和抑制奥氏体晶粒长大,细化钢的显微组织。常用元素有镍、铬、 硅、锰、钼、钒等。通常在淬火和低温回火状态下使用,显微组织为 回火板条马氏体,具有较高的强度和韧性。如采用等温淬火工艺,可 获得下贝氏体组织或下贝氏体与马氏体的混合组织,也可改善韧性。
铝是铁素体形成元素,在马氏体时效不锈钢主要作用是时效强化作 用。同时能在钢的表面形成一层致密的氧化膜,提高不锈钢抗氧化能 力,但是铝一般是作为脱氧剂加入到钢中的,以束缚残余的氧和氮。
稀土元素加入马氏体时效不锈钢中能提高钢的抗腐蚀性能。 上述合金元素对钢的作用不是简单的叠加也不是相互抵消,他们之 间有时会发生,新的物理化学作用,往往会引起强化力学性能作用。 各种合金元素对马氏体时效不锈钢组织结构和性能的影响如下表所 示。
热加工
马氏体时效钢在高温下具有良好的热塑性与热加工性能,铸锭热 加工一般在 870-1120℃进行在高于 1120℃时有可能产生过量氧化。 对于钛、钼含量较高的钢种,钢锭凝固时容易发生这些元素的微观偏 析,热加工后形成各向异性的带状显微结构。减轻或消除微观偏析的 有效措施,是选择合适的钢锭尺寸和热加工时进行充分的高温均质化 处理。为了防止由于 Ti(c,N)等化合物沿奥氏体晶界析出引起的高 温缓冷脆性,热加工后应尽量避免工件在 1100~750C 温度区间内缓 冷或停留。为了获得细晶粒和较佳力学性能,终锻应在较低温度下 (950~850C),以较大的变形量(大于 25%)完成。
马氏体时效钢
前言:以无碳(或微碳)马氏体为基体的,时效时能产生金属间化合
物沉淀硬化的超高强度钢。与传统高强度钢不同,它不用碳而靠金属 间化合物的弥散析出来强化。这使其具有一些独特的性能:高强韧性, 低硬化指数,良好成形性,简单的热处理工艺,时效时几乎不变形, 以及很好的焊接性能。因而马氏体时效钢已在需要此种特性的部门获 得广泛的应用。 超高强度钢简介
00Gr12Nj9Cu2TiNb
0.3
Re
12Cr5Ni2MnMoCu <0.03 12 5
2Mn
13Cr-25Co-5Mo <0.03 13
5
2Co
马氏体时效不锈钢的合金化特点
马氏体时效不锈钢中的合金化元素主要有三类,一类是与抗腐蚀性 能有关的元素如 Gr;一类是形成沉淀硬化相的强化元素,如 Mo,Cu,Ti 等;一类是平衡组织以保证钢中不出现或控制δ-铁素体元素,如 Ni,Co 等。
马氏体时效钢工艺流程 冶炼 → 热加工 → 冷加工 → 焊接 → 热处理 → 表面处理 生产工艺
主要生产工艺有冶炼、热加工、冷加工、焊接、热处理和表面处 理。 冶炼
超高强度钢最重要的指标是断裂韧性,夹杂物含量对断裂韧性有 很大的影响,碳硫磷氧氮是对韧性有害的元素,为了减少杂质含量, 在原料选取上,必须精选原材料,避免有害元素的过多带入,把住原 材料的污染关。其次,在冶炼方法上一般采用真空感应炉熔炼加真空 自耗炉重熔的双真空冶炼工艺。对于强度级别在 1500MPa 以下的钢 种,可以采用非真空冶炼,或非真空冶炼加电渣重熔的工艺。但对高 强度级别和用途重要的钢种,必须采用双真空冶炼工艺,这样可以明 显改善塑性。在真空自耗重熔时,应严格控制电流和熔池温度,以免 钢锭产生严重的枝状偏析。
不同热变形方法下的马氏体时效钢的力学性能变化
热变形方 时
的 18Ni(350)。研究工作者们还对马氏体时效钢的加工工艺、各种性 能和强韧化机理进行了大量工作,同时还探索了屈服强度高达 2800 和 3500MPa 的所谓 400 级和 500 级马氏体时效钢。不过这两个级别 的钢种由于韧性太低,而且生产工艺过于复杂,没有得到实际应用。 在此期间,马氏体时效钢在工模具领域也有了一定市场。与此同时, 前苏联和联邦德国等国也开始了马氏体时效钢的研究。到了 70 年代, 日本因开发浓缩铀离心机,对马氏体时效钢进行了系统、深入的研究。 进入 80 年代以来,由于钴价不断上涨,无钴马氏体时效钢的开发取 得了很大进展,如美国的 T 一 250(18Ni 一 3Mo 一 10.4Ti—0.1A1)、 日本的 14Ni 一 3Cr 一 3Mo 一 10.5Ti 合金、韩国的 w 一 250(18Ni 一 40.5w 一 10.4Ti—0.1A1)和前苏联的 H161~6M6(16Ni 一 6V 一 6Mo) 均相继问世。这些钢不仅使生产成本降低了 20%~30%,而且性能 也十分接近相应强度水平的含钴马氏体时效钢。
超高强度钢是在普通结构钢基础上发展起来的一种超高强度高 韧性合金结构钢。在现代工业中占有重要地位。超高强度钢的主要特 点是具有很高的强度硬度和足够的韧性。用于制造承受高应力的重要
部件。一般认为屈服强度 σ0.2>=1350MPa 的钢为超高强度钢。
按照合金化程度及显微组织,超高强度钢可分为低合金、中合金 和高合金超高强度钢三类。在高合金超高强度钢中又有马氏体时效钢 和沉淀硬化不锈钢等。
钴在马氏体时效不锈钢中的作用主要是扩大γ相区作用,还能升高 Ms 点。
铜是一种较弱的奥氏体形成元素。在马氏体时效不锈钢加入铜能提 高钢在盐酸和硫酸中的抗腐蚀能力,也可以提高耐应力腐蚀能力。但 铜含量过多引起热加工时的铜脆。
钛在马氏体时效不锈钢常常使用,作为一种强化元素常加入镍在 3%以上的钢中,以便能形成金属间化合物 NiTi。适量的钛具有时效 强化作用。
具有工业应用价值的马氏体时效钢,是 20 世纪 60 年代初由国际镍公 司(INCO)首先开发出来的。1961~1962 年间该公司 B0.F0.Decker 等 人,在铁镍马氏体合金中加入不同含量的钴、钼、钛,通过时效硬化 得到屈服强度分别达到 1400、1700、1900MPa 的 18Ni(200)、18Ni(250) 和 18Ni(300)钢,并首先将 18Ni(200)和 18Ni(250)应用于火箭发动机 壳体。这类钢种的出现,立即引起了各国冶金工作者的高度重视。60 年代的中、后期是马氏体时效钢研究和开发的黄金时代。这期间,国 际镍公司和钒合金钢公司(VasCo)又研制出了屈服强度达到 2400MPa
Ni

□○○
Si ○
○□
Ti □

○○

W




注:□——强作用;○——中等作用;△——弱作用
马氏体时效钢性能特点为: ——室温下具有超高强度 ——简单热处理,保证最小的热处理变形 ——与处于同一强度水平的淬火钢相比具有优异的疲劳韧

——低碳含量,从而消除脱碳问题 ——截面尺寸是硬化过程中一个重要的影响因素 ——易于加工 ——好的焊接性能 ——具有高强度与高韧性 ——易切削加工,低的加工变形量 ——热处理过程中收缩均匀稳定 ——易渗氮 ——具有好的抗腐蚀与裂纹扩展能力 ——抛光光洁度高 由于具有以上优点,因而马氏体时效钢已在需要此种特性的部门 获得广泛的应用。 马氏体时效钢发展简史
各种合金元素对对马氏体时效不锈钢组织结构性能影响
合 金 对组织结构
对性能的影响
元素 影响
形成 形成 防止 增加 提高 提高 增强 细化
铁 素 奥 氏 晶 间 耐 腐 抗 氧 高 温 时 效 晶粒
体 体 腐蚀 蚀性 化性 强度 硬化
Al □


Cr ○ ○
□□
Co

Nb ○

□□○
Cu

Mo ○


00Cr14Ni6Mo2AlNb
0.7
00Cr15Ni6Nb <0.03 15 6 0.5-
=<0.5 =<0.5
0.8
10Cr-7Ni-Co-5.5Mo 0.004 10.0 7.0
5.5
10Co
12Cr-8Ni-Be
<0.03 11.7 8.0 <0.03 12 9 0.2-
0.18Be 2Cu 微 量
为改善马氏体时效钢的耐腐蚀性能,在 20 世纪 60 年代后期又开 发了马氏体时效不锈钢,它具有马氏体时效钢的全部优势,又具备马 氏体时效钢所不具备的耐蚀性,同时还对沉淀硬化型不锈钢的某些性 能进行了改进,因此用马氏体时效不锈钢逐步代替沉淀硬化型不锈钢 是超高强度不锈钢一个重要的发展方向,是超高强度不锈钢最有潜力 的钢种。 中国的发展
镍是奥氏体相形成元素,扩大奥氏体稳定区。在马氏体时效不锈钢 中镍的质量分数一般为 4%-20%,但是镍同样会降低 Ms 温度,并且比 铬作用还要强烈。若镍含量过高 Ms 降低,冷却时会导致残余奥氏体 产生,从而得不到全马氏体组织,时效后强度降低,因此镍含量一般 为 5.6%-10%,最高达 12%。镍一方面固溶与基体中使基体有良好的韧 性,一方面形成金属间化合物而强化。镍和铬含量要保持在恰当的范 围内一伙的最佳的强度与韧性的配合。一般来说,镍和铬总量不少于 17%,以保证韧性,但为了保证强度也不能大于 21%。
这类钢合金元素含量低,成本低,生产工艺简单,广泛用于制造飞机大 梁、起落架构件、发动机轴、高强度螺栓、固体火箭发动机壳体和化 工高压容器等。
中合金超高强度钢 热作模具钢的改型钢,典型钢种有 4Cr5MoSiV 钢。这类钢的含 碳量约 0.4%,合金元素总含量约 8%,具有较高的淬透性,一般零件 经高温奥氏体化后,空冷即可获得马氏体组织,500~550℃回火时, 由于碳化物沉淀产生二次硬化效应,而达到较高的强度。这类钢的特 点是回火稳定性高,在 500℃左右条件下使用,仍有较高的强度,一般 用于制造飞机发动机零件。 高合金超高强度钢 高合金超高强度钢合金元素总含量大于 10%,其中 18Ni 马氏体 时效钢合金元素总含量超过 30%。 马氏体时效钢简介
铬是不锈钢的主要元素,对腐蚀性能起决定性作用。在氧化性介质 中,Cr 能使钢表面生成稳定而致密的氧化薄膜,以此产生钝化效应 防止进一步腐蚀。随着铬含量增加,不锈钢在氧化性介质中耐腐蚀能 力相应增加。马氏体时效不锈钢中铬一般为 10.5%-18%。为使马氏体 时效不锈钢具有满意耐腐蚀性,至少加入 12%铬,铬使强铁素体形成 元素和缩小奥氏体元素,如果铬含量过高则固溶后将得不到全马氏体 组织,而铁素体存在会影响钢的热塑性,降低钢的强度并恶化钢的横 向韧性和耐腐蚀性。另一方面,铬使降低 Ms 温度必需元素,因此铬 一般控制在 10.5%-12.5%。
钼对马氏体时效不锈钢强度,韧性,耐腐蚀性都有利,马氏体时效
不锈钢中钼的存在,可以组织析出相沿元奥氏体晶界析出,congress 避免沿晶断裂提高了断裂韧性。在某些还原性介质中,钼能促进铬的 敦化作用故钼能提高耐蚀性,并能有效抑制氯离子的点蚀倾向提高钢 的抗晶间腐蚀能力,但过量添加钼同样也会生产残留奥氏体。当钼大 于 3%时,在淬火组织可能会出现δ-铁素体,因为提高钼会导致单相 马氏体区缩小,在马氏体时效不锈钢中钼 应在 5%以下。
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