有机分子的裂解规律

(small) 99 71
O CH2 CH2 CH2 C 45 59(small) 73 87 OH CO2H CH2CO2H (CH2)2CO2H (CH2)3CO2H
其它化合物
100
% OF BASE PEAK
90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
Methyl octanoate CH3(CH2)6COOCH 3 C OCH 3 158(M) H2C O 159(M+1) CH2CH2OCH 3 160(M+2) O 87 COCH 3 M 121[M-31] M+1 59 M+2 74
OH
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110 120130140150 160
Figure 2.14. Methyl Ocatanoate
CH3 CH
100
% OF BASE PEAK
N CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH3 86 44
90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
R
H2 C CH
H2C
H C H
CH2
- H2C
CH2
H2 R C CH M-76
CH2
酸
H2 C C H2 H2 C O OH H
- H2O
CH2 CH2 CH2 O
OH H
- H2O
醛、酮
O
100
% OF BASE PEAK
Cl
C
90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
C6H5
100 90
% OF BASE PEAK
80 70 60 50 40 30 20 10 0 0
C6 m/z=85 m/z=71 C5 m/z=99 C7
113 C8 C9 C10
C12
M M 15 C16
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210220 230
58
114 129(M )
29
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
CH2 CH2 CH2 CH3 92
134(M ) 39 51 65 77
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
CH2 CH2 CH2 CH3 m/z=134 m/z=39 HC CH m/z=65
C O p-Chlorobenzophenone 216(M) 100.0 217(M+1) 19.28 Cl C O 218(M+2) 33.99 219(M+3) 6.21 Cl 220(M+4) 0.98 M M+1 M+2 M+3 M+4
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
% OF BASE PEAK
42
55
O
27
69
98
M
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
57
100 90 80
CH3(CH2)7CHO 44
% OF BASE PEAK
70 60 50 40 30 20 10 0
3.环烷烃
56(C4H8+) 84(M ) 41(C3H5+) Cyclohexane
100
% OF BASE PEAK
90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
M=84
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
芳烃
91
100
% OF BASE PEAK
异裂
离子的裂解遵循以下规律：奇数电子碎片离子可以通过简单的化 学键断裂消去一个游离基生成偶数电子碎片离子，或通过重排反 应丢掉一个中性小分子生成奇数电子碎片离子；但偶数电子碎片 离子只能消去一个中性分子生成偶数电子碎片离子，而不能生成 不稳定的奇数电子碎片离子（除非特别稳定）和新的游离基。
M (奇数电子) A (偶数电子)＋R (游离基)
离子的裂解方式：
离子的裂解是指分子中有一个化学键断裂，常见的两种断裂 方式为均裂和异裂。 断裂时两个成键电子分别属于两个碎片称为均裂；两个电子 同时归属于某一个碎片称为异裂（• 表示电子）：
X Y X Y X Y X Y
均裂
X Y X Y X Y X Y
CH 2CH 2CH 3
CH2 m/z=91
HC
CH
m/z=91
H2 C
CH2 CH2 HC CH3 CH2 H H m/z=92 C4H9 m/z=77 HC CH m/z=51
CH CH3 H CH2CH2CH2CH3 m/z=134
醇和酚
R1 R2 R3 m/z: 31,59,73,
H RHC (CH2)n H OH CH2 RHC OH CH2 (CH2)n -H2O RHC CH2 RHC CH2
或： M (奇数电子) B (
饱和烃
1.直链烷烃
43 57 29 15 71 85
16 15
甲烷
methane M=16
99 113 142 m/z
m/z
2.支链烷烃
m/z=43 C3 m/z=57 C4
5-Methylpentadecane 169 CH3(CH2)3 57 CH CH3 85 141 (CH2)9CH3
C
OH
-
R3
R1 C R2 OH
or
(CH2)n
(CH2)n
H O+ H RHC CH2 CH2 CH2 H O+ H RHC CH2 HC CH2
- H 2C
-H2O
CH2 H2C CH R
M - (Alkene + H2O) M-46
H - H2C C CH3
-H2O
H2C CH R
M-60
CH3
0 10 20 30 40 50 60 70
MW 142
M-44 M-43 M-CH2CH2 M-H2O M-1 M
80 90 100 110 120 130 140 150
Ch3(CH2)4CO CH3(CH2)4 CH3(CH)3 CH3(CH2)2 43 CH3CH2 29 CH3 CH2 57