滴定分析法.

• 甲基橙是一种有机弱碱，酸式和碱式型体均有颜 色而称为双色指示剂。在水溶液中的颜色变化如下：
(CH3)2N N N
-+ H - H SO3 - (CH3)2N
OH
H N N
SO3-
碱型，黄色（偶氮式）
酸型，红色（醌式） 酸式 红色
H++In- ≒ HIn
碱式 黄色
增大溶液酸度，pH↓，平衡向右移动，溶液由黄→红色 减低溶液酸度，pH↑，平衡向左移动，溶液由红→黄色
（20.00 19.98) 0.1000 5 105 m ol L1 20.00 19.98
pH=4.30
如此时(终点前半滴)停止滴定,将产生负误差: 0.02 ml Er 0.1% 20.00 ml
(3)化计点: 加NaOH 20.00ml,终点NaCl+H2O pH=7.00
OH OH
OHH+

O c
O-
HIn ≒ H++In-
c
OH
酸式 无色
COO -
碱式 红色
-COO-
酸 型 ， 无 色
碱 型 ， 红 色 （ 醌 式 ）
HIn ≒ H++In酸式 无色

碱式 红色

在酸性溶液中:酚酞主要以HIn存在，无色。 随着溶液中H+浓度的逐渐减小，上述平衡 向右移动，当溶液呈碱性时，酚酞转化为 醌式结构而显红色。 仅有一种型体具有颜色的指示剂，称为单 色指示剂。如酚酞.
2、指示剂的变色范围：
pH的变化影响指示剂存在型体，影响溶液的颜色。 以弱酸类为例： HIn ≒ H++In（HIn~ In- ）

pH pK HIn lg

c( HIn ) c( In )
pK HIn

c( In ) 10 c( HIn )
c( In ) 1 c( HIn ) 10
(4)化计点后: 如加NaOH 20.02ml,(过量半滴)
n( NaOH )过量 c(OH ) V总

（0.02) 0.1000 5 1 pH=9.70 5 10 m ol L 20.00 20.02 如此时(终点后半滴)停止滴定,将产生正误差: 0.02 ml Er 0.1% 20.00 ml
5、理解条件电极电势概念，掌握氧化还原滴定的 准确滴定判据、化学计量点的计算和突跃范围；
6、掌握各种滴定分析方法的重要应用。 难点：滴定原理、条件 重点：四大滴定的 滴定原理、滴定条件、指示剂、 应用
二、计划学时：14~16
10-1 酸碱滴定法
酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的定量分析方法。 酸：酸碱质子理论认为给出质子的物质都是酸
其它点类推,得表10-2.绘图10-1----滴定曲线(动画)

两性物质：既能给出质子，又能接受质子的 物质为两性物质。 HAHCO3 –

H2AH2PO4
HA2HPO42-
c( H ) K a1 K a 2

c( H ) K a 2 K a 3



缓冲溶液： HA~ A-
c( HA ) pH pKa lg c( A )

10-1 酸碱滴定法
目的——选择指示剂，使终点误差≤±0.1%~0.2%
1、强酸 强碱滴定：
H++ OH- =H2O
1 14 K t 1.0010 KW

K t 很大，故强酸
强碱滴定反应很彻底。
例：0.1000mol.L-1NaOH滴定0.1000mol.L-1HCl 20.00ml,绘滴定曲线. (1)滴定前: c(H+)= c(HCl)=0.1000mol .L-1 pH=1.00 (2)化计点前: 如加NaOH 19.98ml, c(H+)由剩余HCl定 n( HCl ) n( NaOH ) c( H ) V总
一、 酸碱指示剂（自学为主）
1. 指示剂的变色原理 酸碱指示剂一般是有机弱酸或弱碱，它们在溶 液中以酸式或碱式两种型体存在，两种型体因其 结构不同而呈现不同的颜色。
溶液中H+或pH值发生变化，指示剂可能获得质子 转化为酸式或给出质子转化为碱式，引起溶液颜色的 变化而指示滴定终点。


共轭酸碱对结构不同，呈现颜色不同，H+ 变化引起结构变化，颜色变化。 例如：酚酞是有机弱酸，称为酸型指示剂。 水溶液中有如下颜色变化：
一元弱酸 HA (HAc)
多元弱酸 HnA(H2CO3)

c( H ) c( H n A )K a 1
c( H ) c( HA )K a

碱:凡是接受质子的物质都是碱
一元弱碱 A- (Ac- ) 多元弱碱
c( OH ) c( A )K b
An-(CO32 -)
c( OH ) c( An )K b 1



滴定分析法是化学分析中重要的分析方法之 一。 滴定分析法以化学反应为基础，根据滴定反 应的类型不同分为——酸碱、配位、氧化还 原、沉淀滴定法 本章主要介绍酸碱、配位、氧化还原和沉淀 滴定的基本原理，滴定条件、指示剂、滴定 应用等。
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一、本章要求 1 、了解各种滴定法的原理、滴定条件，掌握影 响突跃范围大小的因素； 2 、了解各种滴定法指示剂变色原理，掌握各种 滴定法指示剂的选择，常用的指示剂使用条件及 颜色变化； 3 、掌握各类滴定法能够准确滴定的条件及终点 计算方法； 4 、理解条件稳定常数概念、酸效应及酸效应系 数对条件稳定常数的影响；

pH
1
pH pK HIn 1
指示剂的变色范围：
理论变色点：
pH pK HIn

pH pK •理论变色范围： HIn 1
实际变色范围：比理论变色范围小
常用的酸碱指示剂
变色范围 酸色 中间色 甲基橙 甲基红 酚 酞 石 蕊 3.1 ~ 4.4 4.4 ~ 6.2 8.0 ~ 9.6 3.0 ~ 8.0 红 红 无色 红 橙 橙 粉红 紫 碱色 黄 黄 红 蓝
使用指示剂应注意问题：
量——用量不宜过多。2~3滴
方向——颜色顺序：浅→深 易观察
温度——影响Kθ(HIn)，影响变色范围
3. 混合指示剂: 实际变色范围很窄、终点 敏锐。如：溴甲酚绿-甲基橙：橙变绿，终点敏
锐。 (*课外查: pH试纸制作原理和方法.)
二、 酸碱滴定基本原理
滴定曲线——滴定剂 %与 pH关系曲线。